Данное изобретение относится к новому способу генерирования анионов N(CF3)2 и их применению для введения N(СF3)2-групп в органические молекулы.
Химия аниона бис(трифторометил)имидо, главным образом, основывается на химическом превращении перфторо(2-азапропена), СF3N=СF2, как исходного материала (H.G.Аng и Y.C.Syn, Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry, том 16 (1974), стр.1-64; A.Haas, Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, 8-е издание, изд-во Springer Verlag: Берлин-Гейдельберг-Нью-Йорк (1981), Часть 9, стр.125-153; A. Haas, Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, 8-е издание, изд-во Springer Verlag: Берлин-Гейдельберг-Нью-Йорк (1991), дополнительный том 6, стр.196-214). Это соединение можно получить с 78%-ным выходом путем фторирования ССl3N=ССl2 с избытком NaF в сульфолане при 105° С (Е.Klauke, Н.Holtschmidt, К.Findeisen, Farbenfabriken Bayer A.-G., DE-A1-21 01 107 (1971/72) или с помощью фотолиза CF3N-(CF2CFCl2)CI (выход: 65-70%) (G.Sarwar, R.L.Kirchmeier и J.M.Shreeve, Inorg. Chem. 28 (1989, стр.2187-2189). При комнатной температуре (т. кип.-33° С) перфторо(2-азапропен) представляет собой газ, таким образом, для применения этого соединения требуется специальное оборудование.
Крайне химически активная ди[бис(трифторометил)имидо]ртуть, Нg[N(СF3)2]2, впервые была синтезирована Young и др. (J.A.Young, S.N.Tsoukalas и R.D.Dresdner, J. Am. Chem. Soc. 80 (1958), стр.3604-3606). Это соединение является хорошим реагентом для введения N(СF3)2-групп в органические молекулы (H.G.Ang и Y.C.Syn, Advances in Inorg. Chem. and, Radiochemistry, том 16 (1974), стр.1-64; A. Haas, Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry, 8-е издание, изд-во Springer Verlag: Берлин-Гейдельберг-Нью-Йорк (1981), Часть 9, стр.45-46), но, наряду с этим, это вещество, крайне чувствительное к влаге, нельзя назвать достаточно стабильным. Синтез Нg[N(СF3)2]2 - это сложный и отнимающий много времени процесс, который требует специального оборудования и дорогостоящих исходных материалов.
Другим возможным кандидатом на участие в синтезе бис(трифторометил)аминосоединений является бис(трифторометил)имид цезия, Cs+--N(CF3)2. Для получения этой соли достаточно барботировать перфторо(2-азапропен) в суспензию фторида цезия в безводном ацетонитриле (А.Ф.Гонтарь, Е.Г.Быковская и И.Л.Кнуньянц, Бюл. Акад. Наук СССР, Отд. Хим. Наук (1975 г.), стр.2279-2282).
CF3N=CF2+CsF→ Cs+N(CF3)2
Недостаток этого метода заключается в образовании димерного продукта, имеющем место в результате реакции исходного материала, перфторо(2-азапропена) с уже образованной солью цезия:
CF3N=CF2+Cs+N(CF3)2→СF3-N=СF-N(СF3)2
Эта реакция представляется по сути неизбежной, ведя к образованию сложной смеси продуктов.
Таким образом, возникает потребность в новом способе генерирования анионов N(СF3)2 и их применении для введения N(СF3)-групп в органические молекулы. В частности, необходимо разработать такой новый способ, который бы не требовал применения специального оборудования защиты, был бы простым в осуществлении и в то же время позволял бы избежать образования нежелательных побочных продуктов.
Эту проблему можно решить, если прибегнуть к новому способу генерирования анионов N(СF3)2, отличающемуся тем, что сульфонамид общей формулы
RFSO2N(СF3)2
где RF обозначает F или CnF2n+1, и n представляет собой число от 1 до 4, вводят в реакцию с фторидом металла общей формулы
MFx
где М обозначает Na, К, Rb, Cs, Аg, Сu или Нg при условии, что х равна 1 либо 2, если М представляет собой Na, К, Rb, Cs или Аg, и х=2, если М обозначает Сu либо Нg, с образованием иминной соли общей формулы
Мx+[NСF3)2]x
и соответствующего сульфонилфторида общей формулы
RFSO2F
или
тем, что сульфондиамид формулы
(CF3)2N(SO2CF2)mSO2N(CF3)2,
где m равна 0 или 1, вводят в реакцию с вышеупомянутым фторидом металла, в результате которой образуется иминокислота
Mx+[-N(CF3)2]x
и соответствующий сульфонилфторид
F(SO2CF2)mSO2F
или
тем, что N,N-бис(трифторометил)перфтороациламид общей формулы
RFCON(CF3)2
вводят в реакцию с упомянутым фторидом металла, в результате которой образуются вышеуказанная иминная соль и соль общей формулы
RFCF2O-M+.
Способ по данному изобретению осуществляется в органическом растворителе из группы ацетонитрила, этиленгликольдиметилового эфира и ДМФ или их смесей. Предпочтительно он имеет место в безводном ацетонитриле. По настоящему изобретению реакцию можно проводить при температуре 15-100° С. Обычно, положительных результатов достигают при комнатной температуре.
Приемлемые фториды металлов - это фториды Na, К, Rb, Cs, Аg, Сu или Нg, при этом наиболее предпочтительным является фторид рубидия.
Сульфонилфториды, образованные в качестве побочных продуктов в ходе реакции, в предпочтительном варианте собирают и вновь переводят в исходный материал, после чего их можно повторно использовать в способе по данному изобретению.
Иминные соли общей формулы
Мx+[-NСF3)2]x
где М и х имеют приведенные выше значения, можно использовать в качестве реагентов для замещения галогеновой или других групп в органических молекулах. В частности, [бис(трифторометил)имидо]рубидий,
Rb[N(CF3)2],
можно использовать в качестве реагента для замещения галогеновой или других групп в органических молекулах N(СF3)2-группой.
Недавно был разработан метод синтеза новых N,N-бис(трифторометил)перфтороалкансульфонамидов и - диамидов (N.Ignat'ev, S.Datsenko, L.Yagupolskii, A.Dimitrov, W.Radek и St.Rudiger, J.Fluorine Chemistry (1995), 74, стр.181-186; P.Sartori, N.Ignat'ev и S.Datsenko, J.Fluorine Chemistry (1995), 75, стр.157-161; P.Sartori, N.Ignat'ev и S.Datsenko, J.Fluorine Chemistry (1995), 75, стр.115-121).
Эти соединения можно получить по одностадийной методике, основывающейся на использовании простых исходных материалов, например:
Реакция (I):
Было установлено, что сульфонамиды (1), (2) и (3) представляют собой стабильные бесцветные жидкости, которые можно в течение долгого времени хранить при комнатной температуре (т. кип.30-31° С; т. кип.56-57° С и 85-86° С, соответственно). Обработка этих соединений не требует ни специальных мер предосторожности, ни специального оборудования. Перфторированные сульфонамиды, подобные (1), (2) и (3), не только не поглощают влаги, но даже не смешиваются с водой, при этом характеризуясь довольно хорошей растворимостью в органических растворителях, таких, как ацетонитрил, этиленгликольдиметиловый эфир, ДМФ и т.д., благодаря чему эти соединения можно с успехом применять в процессах органического синтеза.
Исходя из результатов экспериментов, сегодня нам известно, что перфторированные сульфонамиды (1), (2) и (3) реагируют с фторидами металлов, образуя соответствующие сульфонилфториды и иминные соли (4) по следующей схеме реакции:
Реакция (II):
где
RF=F или CnF2n+1
n=1-4
M=Na, K, Rb, Cs, Ag Cu, Hg и
x=1 либо 2, при условии, что х=1, если М обозначает Na, К, Rb, Cs или Ag, и что х=2, если М представляет собой Сu либо Hg.
В частности, нами было обнаружено, что (СF3)2N(SO2СF2)mSO2N(СF3)2 может вступать в реакцию с фторидом металла, предпочтительно фторидом щелочного металла, по следующей схеме реакции:
Реакция (IIа):
где m=0-1.
Фторид рубидия является наиболее подходящим реагентом для полного превращения сульфонамидов типа (1)-(3) в имидную соль (4).
Реакцию можно проводить при температуре 15-100° С, предпочтительно при комнатной температуре, в подходящем безводном органическом растворителе. Растворитель можно выбрать из группы ацетонитрила, этиленгликольдиметилового эфира и ДМФ. Пригодными для этой цели являются и другие полярные растворители.
Наиболее приемлемый растворитель - это безводный ацетонитрил, в котором на реакцию уходит несколько минут, и в результате нее образуется бис(трифторометил)имид рубидия. Это соль, которая способна долгое время сохранять стабильность в растворе при комнатной температуре и может использоваться в последующем синтезе без выделения.
Кроме того, мы установили, что N,N-бис(трифторометил)перфтороациламиды типа (5) также являются подходящими исходными материалами для генерирования имидных солей (4). Эти соединения (5) реагируют с фторидами металлов по следующему общему уравнению:
Реакция (III):
RF=F или CnF2n+1;
n=1-4
M=Na, K, Rb, Cs, Ag, Cu, Hg и
x=1 либо 2, при условии, что х равна 1, если М обозначает Na, К, Rb, Cs или Ag, и что х=2, если М представляет собой Сu либо Hg.
Соединения типа (5) можно получить методом электрохимического фторирования соответствующих N,N-диметилперфтороациламидов, как это описано у: J.A.Young, Т.С.Simons и F.W.Hoffmann, J.Am.Chem. Soc. (1956), 78, стр.5637-5639.
Перфторированные сульфонилфториды, образуемые в качестве побочных продуктов по реакции (II), при комнатной температуре представляют собой газ или очень летучие жидкости. При комнатной температуре некоторые количества сульфонилфторидов остаются в растворе ацетонитрила. При этом с введением N(СF3)2-групп в органические и неорганические молекулы с использованием имидных солей (4) не возникает никаких проблем.
Сульфонилфториды, образующиеся в результате проведения реакции (II), в предпочтительном варианте собирают из газовой фазы, после чего они могут вновь использоваться для последующего превращения в исходные материалы, участвующие в получении сульфонамидов типов (1)-(3) методом электрохимического фторирования в безводном фтороводороде (реакция Саймонса). Эта реакция, например, соответствует следующему уравнению:
Реакция (IV):
CF3SO2F+2НN(СН3)2→СF3SO2N(СН3)2+(CH3)2NH
В комбинации с последующим электрохимическим фторированием (Реакция I) этот метод позволяет перевести N(СН3)2-группы в N(СF3)2-группы и имидные соли (4). Таким образом, Реакция IV основана на использовании дешевого материала, который можно приобрести в торговой сети: диметиламина.
Подводя итоги, имидная соль (4) представляет собой подходящий реагент для введения N(СF3)2-групп в органические молекулы. Например, таковые соли щелочных металлов, предпочтительно соль рубидия, в мягких условиях реагируют с бромистым или хлористым бензилом и этилбромоацетатом, образуя замещенные продукты, несущие N(СF3)2-группу (см. Реакцию (V)). В общем, эти соли представляются приемлемыми реагентами для замещения галогеновой или других групп в органических молекулах:
Реакция (V):
C6H5CH2Br+Rb+N(СF3)2→C6H5CH2N(CF3)2
Реакция (VI):
C6H5CH2CI+Rb+N(CF3)2→C6H5CH2N(CF3)2+RbCl
Реакция (VII):
BrCH2COOC2H5+Rb+-N(CF3)2→(СF3)2NСН2СOOС2Н5+RbBr
Эти реакции приводятся с тем, чтобы продемонстрировать полезность бис(трифторометил)имидных солей (4) с точки зрения синтеза, которой можно легко воспользоваться, применяя перфторированные сульфонамиды типов (1)-(3), ациламиды типа (5) и фториды металлов.
Пример 1
Получение бис(трифторометил)имидных солей рубидия и калия из СF3SO2N(СF3)2
К 2,185 г (21 ммоль) RbF в 10 см3 безводного СН3СN, помещенным в стеклянную колбу с конденсатором, по каплям добавляли 6,127 г (21 ммоль) СF3SO2N(СF3)2. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до полного растворения RbF (в течение нескольких минут). Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре 19F. Сигнал, полученный при -37,5 промиля (s), принадлежит соли Rb+-N(СF3)2. Это было подтверждено добавлением к реакционной смеси идентичного образца соли Rb+-N(СF3)2, полученного по известной методике [6] из RbF и перфторо(2-азапропена) в растворе ацетонитрила.
Подобная методика использовалась и для получения соли Rb+-N(CF3)2 с RbF и FSO2N(СF3)2 в качестве исходных материалов.
Раствор соли Rb+-N(СF3)2, полученный вышеописанным способом, долгое время остается стабильным при комнатной температуре в закрытой колбе и может использоваться в последующих химических реакциях без дополнительной очистки (см. примеры 8, 9).
Бис(трифторометил)имидные соли натрия, калия и цезия можно получить по аналогичной методике, применяя в качестве исходных материалов NaF, KF и CsF, соответственно, и СF3SO2N(СF3)2 или FSO2N(СF3)2, например:
2,85 г (10 ммолей) СF3SO2N(СF3)2 добавляли к 0,58 г KF, суспендированным в 5 см3 безводного ацетонитрила, после чего реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Раствор исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре 19F.
Сигнал, полученный при -39,7 промиля (s), принадлежит соли K+-N(СF3)2.
Опубликованное значение для солей Cs+-N(СF3)2 и K+-N(СF3)2 составляет -34,2 промиля (широкий синглет) относительно СF3СООН (внешний стандарт) (А.Ф.Гонтарь, Е.Г.Быковская и Ю.Л.Кнуньянц, Бюл. Акад. Наук СССР, Отд. Хим. Наук (1975 г.), стр.2279-2282).
Пример 2
Получение бис(трифторометил)имидной соли рубидия из C4F9SO2N(CF3)2
К 0,041 г (0,39 ммоля) RbF в 1 см3 безводного СН3СN, помещенным в стеклянную колбу, добавляли 0,170 г (0,39 ммоля) С4F9SO2N(СF3)2. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до полного растворения RbF (в течение нескольких минут). Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре 19F. Сигнал, полученный при -37,8 промиля (s), принадлежит соли Rb+-N(СF3)2.
Пример 3
Получение бис(трифторометил)имидной соли рубидия из (CF3)NSO2N(CF3)2
К 0,064 г (0,61 ммоля) RbF в 1,5 см3 безводного СН3СN, помещенным в стеклянную колбу, добавляли 0,120 г (0,32 ммоля) С4F9SO2N(СF3)2. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до полного растворения RbF. Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре 19F. Сигнал, полученный при -37,2 промиля (s), принадлежит соли Rb+-N(СF3)2.
Аналогичная методика может применяться для получения бис(трифторометил)имидных солей натрия, калия и цезия.
Пример 4
Получение бис(трифторометил)имидной соли рубидия из С3F7СОN(СF3)2
К 0,092 г (0,88 ммоля) RbF, суспендированным в 1,5 см3 безводного СН3СN в стеклянной колбе, добавляли 0,160 г (0,45 ммоля) С3F7СОN(СF3)2. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре до полного растворения RbF (в течение приблизительно 10 мин). Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре 19F. Сигнал при -37,2 промиля (s) принадлежит соли Rb+-N(СF3)2, а сигналы, полученные при -29,0 промилях, -80,8 промиля, -122,3 промиля и -125,9 промиля, говорят о присутствии в реакционной смеси аниона СF3СF2СF2СF2O-.
После добавления к реакционной смеси BrCH2COOC2H5 и нагревания при 80° С в течение одного часа с помощью спектроскопии ЯМР в спектре 19F и газовой хроматографии было зафиксировано образование замещенного продукта, (СF3)2NСН2-СООС2Н5. Разбавив реакционную смесь водой, в чистом виде выделяли (СF3)2NСН2СООС2Н5 (см. пример 8).
Пример 5
Получение бис(трифторометил)имидной соли серебра из СF3SO2N(СF3)2
К 0,080 г (0,63 ммоля) AgF в 1 см3 безводного СН3СN, помещенным в стеклянную колбу с конденсатором, добавляли 0,180 г (0,63 ммоля) СF3SO2N(СF3)2. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение двух часов. Полученную смесь исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре 19F. Сигнал, полученный при -47,0 промилях (s), принадлежит соли Аg+-N(СF3)2. После добавления к реакционной смеси C6H5CH2Br и нагревания при 80° С в течение 10 минут с помощью спектроскопии ЯМР в спектре 19F и газовой хроматографии было зафиксировано образование замещенного продукта С6Н5СН2N(СF3)2. Разбавив реакционную смесь водой, в чистом виде выделяли С6Н5СН2N(СF3)2 (см. пример 9).
Пример 6
Получение бис(трифторометил)имидной соли ртути из СF3SO2N(СF3)2 Смесь из 0,17 г (0,54 ммоля) НgF2, 0,32 г (1,1 ммоля) СF3SO2N(СF3)2 и 2 см3 безводного СН3СN нагревали в течение 10 часов при 85° С в цилиндре из пластика на основе сополимера политетрафторэтилена и гексафторпропилена, помещенном в автоклав из нержавеющей стали.
После охлаждения прозрачную жидкость отделяли от осадка и исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре 19F. Сигнал, полученный при -46,3 промиля (s), принадлежит соли Нg[N(СF3)2]2. Опубликованное значение для Нg[N(СF3)2]2 составляет -48,7 промиля (широкий синглет) (R.С.Dobbie и H.J.Emeleus, J.Chem. Soc. (1996) (1), стр.367-370).
Пример 7
Получение бис(трифторометил)имидной соли меди из СF3SO2N(СF3)2.Смесь из 0,11 г (1,1 ммоля) CuF2, 0,98 г (3,4 ммоля) СF3SO2N(СF3)2 и 1,5 см3 безводного СН3СN нагревали в течение 10 часов при 80° С в цилиндре из пластика на основе сополимера политетрафторэтилена и гексафторпропилена, помещенном в автоклав из нержавеющей стали. После охлаждения прозрачную жидкость отделяли от осадка и нагревали до 80° С в аргоновом потоке с целью полного удаления летучих продуктов. Осадок исследовали методом спектроскопии ЯМР в спектре 19F. Сигнал, полученный при -55,8 промиля (широкий синглет), принадлежит соли Сu[N(СF3)2]2. После добавления к этому раствору в CH3CN соли Rb+ -N(СF3)2 в спектре 19F ЯМР был получен всего один средний сигнал при -38,0 промилях (широкий синглет), принадлежащий аниону -N(СF3)2.
Применение бис(трифторометил)имидных солей для введения N(СF3)2-группы в органические соединения.
Пример 8
Реакция бис(трифторометил)имидной соли рубидия с этилбромоацетатом
К раствору соли Rb+-N(СF3)2, полученному из 2,185 г RbF и 6,127 г СF3SO2N(СF3)2 в безводном ацетонитриле (см. пример 1), добавляли 3,13 г (18,7 ммоля) BrCH2COOC2H5. Смесь кипятили в течение одного часа, после чего разбавили водой. Водонерастворимый жидкий материал собирали, промывали водой и сушили MgSO4. В результате дистилляции получали 2,73 г чистой (СF3)2NСН2СООС2Н5.
Выход: 61%,
Т. кип.127128° С[6].
Спектр 19F ЯМР: δ (СF3)=57,0 промилей (s) [6].
Спектр 1H ЯМР: δ (СН2)=4,3 промиля (s).
Пример 9
Реакция бис(трифторометил)имидной кислоты рубидия с бромистым бензилом
К раствору соли Rb+-N(СF3)2 (см. пример 1), полученному из 0,882 г (8,44 ммоля) RbF и 2,5 г (8,77 ммоля) СF3SO2N(СF3)2 в 7 см3 безводного ацетонитрила, добавляли 1,27 г (7,4 ммоля) C6H5CH2Br. Смесь кипятили в течение одного часа, после чего разбавили водой. Водонерастворимый жидкий материал экстрагировали диэтиловым эфиром (3х5 см3), промывали водой и сушили MgSO4. В результате дистилляции получали 1,35 г чистой С6Н5СН2N(СF3)2.
Выход 75%,
Т. кип.151-152° С.
Спектр 19F ЯМР: δ (СF3)=56,8 промиля (t), JH,F=1,5 Гц.
Спектр 1H ЯМР: δ (СН2)=4,5 промиля (q).
Реакцию соли Rb+-N(СF3)2 с хлористым бензилом проводили аналогично вышеописанному способу за тем исключением, что реакционную смесь кипятили в течение 10 часов.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СТАБИЛЬНЫЕ (CF)N СОЛИ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2000 |
|
RU2257376C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИФТОРМЕТИЛ)ИМИДО-СОЛЕЙ | 2002 |
|
RU2278109C2 |
| ИОННЫЕ ЖИДКОСТИ, СОДЕРЖАЩИЕ АНИОНЫ [N(CF)] | 2003 |
|
RU2351601C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩЕГО СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩЕГО ОТ 1 ДО 20 АТОМОВ УГЛЕРОДА, ЖИДКОФАЗНЫМ ФТОРИРОВАНИЕМ | 2000 |
|
RU2243205C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННОГО СУЛЬФОНИЛФТОРИДА | 2004 |
|
RU2379285C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННОГО СОЕДИНЕНИЯ | 2014 |
|
RU2675377C2 |
| СОЛИ С ЦИАНОБОРАТНЫМИ АНИОНАМИ | 2004 |
|
RU2337912C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРАЛКИЛЦИАНО- ИЛИ ПЕРФТОРАЛКИЛЦИАНОФТОРБОРАТОВ | 2011 |
|
RU2575352C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАПЕРФТОРАЛКАНСУЛЬФОКИСЛОТ И ИХ СОЛЕЙ | 2012 |
|
RU2503659C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРФОСФАТОВ ЛИТИЯ, ФТОРФОСФАТЫ ЛИТИЯ, ЭЛЕКТРОЛИТЫ ДЛЯ ЛИТИЕВЫХ БАТАРЕЙ, ВТОРИЧНЫЕ ЛИТИЕВЫЕ БАТАРЕИ | 1997 |
|
RU2184738C2 |
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения иминной соли формулы Mx+[N(CF3)2]x, являющейся источником анионов N(CH3)2 для последующего замещения в органических молекулах галоидной или других групп N(CH3)2 – группой, отличающийся тем, что фторид металла общей формулы MFx, где М=Na, K, Rb, Cs, Ag, Cu, Hg, а х =1 или 2, при условии, что х=1, если М обозначает Na, K, Rb, Cs либо Ag, и что х=2, если М представляет собой Cu или Hg, подвергают взаимодействию с сульфонамидом общей формулы RfSO2N(CF3)2, где Rf = F или СnF2n+1; n=1-4, или с сульфондиамидом общей формулы (CF3)2N(SO2CF2)mSO2N(CF3)2, где m=0,1 или с N,N-бис(трифторметил)перфтороациламидом общей формулы RfCON(CF3)2 в среде полярного органического растворителя с получением соответствующих растворов, содержащих иминную соль общей формулы Мх+[-N(CF3)2]x и, соответственно, сульфонилфториды общей формулы RfSO2F, и сульфонилдифториды F(SO2CF2)mSO2F или соль общей формулы RfCF2O-M+ . Изобретение также относится к применению иминной соли общей формулы Mx+[-N(CF3)2]x и [бис(трифторометил)имидо]рубидия, в качестве реагента для замещения галогеновой либо других групп в органических молекулах N(CF3)2-группой. 3 н. и 7 з.п. ф-лы.
МFx,
где М =Na, K, Rb, Cs, Ag, Cu, Hg, а х =1 или 2 при условии, что х=1, если М обозначает Na, K, Rb, Cs либо Аg, и что х=2, если М представляет собой Cu или Hg,
подвергают взаимодействию с сульфонамидом общей формулы
RfSO2N(CF3)2,
где Rf = F или СnF2n+1;
n=1-4,
или с сульфондиамидом общей формулы
(СF3)2N(SO2CF2)mSO2N(CF3)2,
где m=0,1
или с N,N-бис(трифторметил)перфтороациламидом общей формулы
RfCON(CF3)2,
в среде полярного органического растворителя с получением соответствующих растворов, содержащих иминную соль общей формулы
Мх+[-N(CF3)2]x
и, соответственно, сульфонилфториды общей формулы
RfSO2F,
и сульфонилдифториды
F(SO2CF2)mSO2F
или соль общей формулы
RfCF2O-M+.
Mx+[-N(CF3)2]x
где М=Na, Rb, Аg, Сu и
х=1 или 2 при условии, что х=1, если М обозначает Na, Rb, Аg, и что х=2, если М представляет собой Сu,
в качестве реагента для замещения галогеновой либо других групп в органических молекулах N(CF3)2-группой.
| А.Ф | |||
| ГОНТАРЬ и др | |||
| Генерирование и некоторые реакции бис(трифторметилазаниона) | |||
| Известия Академии наук СССР, Серия Химическая, 10-12, 1975, с | |||
| Пароперегреватель для паровозов | 1925 |
|
SU2279A1 |
| JOHN A | |||
| YOUNG et al | |||
| “Fluorocarbon Nitrogen Compounds | |||
| VIII | |||
| Mono-, Di-, Tri- and Tetra-acyl Derivatives, Oxadiazoles and ω-Bromo Acyl Isocyanates”, Journal of the American Chemical Society, vol | |||
| Способ приготовления сернистого красителя защитного цвета | 1921 |
|
SU84A1 |
| Походная разборная печь для варки пищи и печения хлеба | 1920 |
|
SU11A1 |
| Ручная пила | 1925 |
|
SU2105A1 |
| JOHN A | |||
| YOUNG et al | |||
| “Fluorocarbon Nitrogen Compounds | |||
| IV | |||
| Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
| Горный компас | 0 |
|
SU81A1 |
| Дорога сельфактора для крестовой мотки | 1924 |
|
SU1587A1 |
| JOHN A | |||
| YOUNG et al | |||
| “Fluorocarbon Nitrogen Compounds | |||
| I | |||
| Perfluorocarbamic Acid Derivatives, Amides and Oxazolidines”, Journal of the American Chemical Society, vol | |||
| Парный автоматический сцепной прибор для железнодорожных вагонов | 0 |
|
SU78A1 |
| ЧУЛОЧНАЯ ВЯЗАЛЬНАЯ МАШИНА | 1926 |
|
SU5637A1 |
