2-(2-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-5-(R-ФЕНИЛ)-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИНЫ-2, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ Российский патент 2005 года по МПК C07D285/12 G01N31/22 

Изобретение относится к области поиска новых аналитических реагентов, а именно к области синтеза соединений, используемых для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов.

С целью получения аналитических реагентов, обладающих избирательностью и высокой чувствительностью по отношению к катионам переходных металлов, взаимодействием 2-гидрокситиобензоилгидразона с ароматическими альдегидами были синтезированы 2-(2’-гидроксифенил)-5-(R’-фенил)-1,3,4-тиадиазолины-2, которые были испытаны в качестве аналитических реагентов с солями металлов s-, p- и d-элементов.

Данные экспериментов показали, что 2,5-бис-(2-гидроксифенил)-1,3,4-тиадиазолин-2 (соединение I) с катионами никеля, алюминия, магния и меди образуют осадки желтого и коричневого цвета с характерной микрокристаллоскопией:

2-(2-гидроксифенил)-5-(2-хлорфенил)-1,3,4-тиадиазолин-2 (соединение II)

- с катионами железа образует осадок сиреневого цвета, частично растворимый в разведенной хлороводородной кислоте;

- с катионами магния - желтый осадок с характерной микрокристаллоскопией;

2-(2-гидроксифенил)-5-(4-нитрофенил)-1,3,4-тиадиазолин-2 (соединение III) образует с катионами никеля осадок красного цвета;

2-(2-гидроксифенил)-5-(4-метоксифенил)-1,3,4-тиадиазолин-2 (соединение IV) образует:

- с катионами цинка ярко-желтый студенистый осадок, растворимый в разведенной хлороводородной кислоте;

- с кантонами железа (II) - светло-серый осадок;

- с катионами кобальта - светло-коричневый осадок;

- с кантонами меди - светло-зеленый осадок;

- с катионами свинца - желто-зеленый осадок;

- с катионами висмута - лимонно-желтые кристаллы, имеющие характерную кристаллоскопию.

Полученные результаты исследований были применены для качественного анализа лекарственных средств, содержащих катионы висмута (де-нол, трибимол - в виде висмута субцитрата); викаир, викалин - (в виде висмута нитрата основного), а также магния (панангин - в виде магния аспарагината).

Данные эксперимента показали положительный результат:

- для катионов висмута при предельном разбавлении 1:10000, открываемый минимум 2,92 мкг;

- для катионов магния при предельном разбавлении 1:13000, открываемый минимум - 2,36 мкг;

- для катионов никеля при предельном разбавлении 1:17000, открываемый минимум - 1,75 мкг.

Таким образом, 2-(2-гидроксифенил)-5-(R-фенил)-1,3,4-тиадиазолины-2 показали перспективность использования их в качестве высокочувствительных аналитических реагентов для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов. Это позволяет расширить перечень аналитических реагентов, используемых в аналитической, фармацевтической и химико-токсикологической практике.

Способ получения

Пример 1. Растворяют 2,72 г тиосалицилоилгидразона в 10 мл этанола при незначительном нагревании. К полученному раствору прибавляют 0,73 мл салицилового альдегида (d=1,67) в 5 мл этанола. После нагревания в течение 10 минут раствор охлаждают, фильтруют, промывают, сушат. Получают 1,30 г (47,79%) 2,5-бис-(2-гидроксифенил)-1,3,4-тиадиазолина-2 (соединение I) в виде светло-желтых игольчатых кристаллов. По аналогичной методике были получены соединения II-IV (таблица 1).

Пример 2. Получение комплекса 2,5-бис-(2-гидроксифенил)-1,3,4-тиадиазолина-2 с катионами магния. При прибавлении к 1 мл 0,1 М раствора сульфата магния 4-5 капель 0,02% спиртового раствора 2,5-бис-(2-гидроксифенил)-1,3,4-тиадиазолина-2 наблюдают помутнение раствора и выпадение кристаллического осадка магния бис-(2-гидроксибензальдегида-2-гидрокси-тиобензоилгидразона) ярко-желтого цвета, имеющего характерную микрокристаллоскопию в виде пучков игл и розеток желтого цвета. Комплексы других катионов переходных металлов с 2-(2-гидроксифенил)-5-(R-фенил)-тиадиазолинами-2 получали по аналогичной методике (таблица 2).

Пример 3. Анализ катионов металлов, содержащихся в лекарственных препаратах.

Около 0,5 г растертых таблеток панангина, содержащих магния аспарагинат, растворяют в 5 мл 30° этанола и отфильтровывают от сопутствующих веществ.

При добавлении к 1 мл полученного фильтрата 5 капель 0,002% спиртового раствора 2-(2-гидроксифенил)-5-(2-хлорфенил)-1,3,4-тиадиазолина-2 образуется желтый осадок магния бис-(2-хлорбензальдегида-2-гидрокси-тиобензоилгидразона).

Обнаружение катионов висмута производилось в таблетках де-нола и трибимола (содержащих висмута субцитрат), а также в таблетках викайра и викалина (содержащих висмута нитрат основной) после предварительного растворения массы растертых таблеток в разведенной азотной кислоте по аналогичной методике.

С целью получения аналитических реагентов, обладающих избирательностью и высокой чувствительностью по отношению к катионам переходных металлов, взаимодействием 2-гидрокситиобензоилгидразона с ароматическими альдегидами были синтезированы 2-(2'-гидроксифенил)-5-(R'-фенил)-1,3,4-тиадиазолины-2, которые были испытаны в качестве аналитических реагентов с солями катионов металлов s-, p- и d-элементов. Полученные результаты исследований были применены для анализа лекарственных средств, содержащих катионы переходных металлов. Технический результат состоит в расширении ассортимента аналитических реагентов, используемых для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов, и могут применяться в аналитической, фармацевтической и химико-токсикологической практике. 2 табл.

2-(2’-гидроксифенил)-5-(R’-фенил)-1,3,4-тиадиазолины-2 формулы

где используемые в качестве аналитических реагентов.