СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ГИДРОХЛОРИДА ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИНА В ВОДЕ Российский патент 2005 года по МПК G01N21/78 

Описание патента на изобретение RU2252413C1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к фотометрическому анализу водных растворов на содержание в них гидрохлорида полигексаметиленгуанидина (ПГМГ) в низких (остаточных) концентрациях, и может быть использовано в практике лабораторий промышленных предприятий, а также санитарно-эпидемиологических станций для контроля содержания гидрохлорида ПГМГ.

В связи с низкой эффективностью применяемых для обработки воды дезинфектантов из-за привыкания к ним микроорганизмов большое значение приобрели дезинфицирующие средства гуанидиновой группы, а именно гидрохлорид полигексаметиленгуанидина.

Кроме того, большинство дезинфицирующих средств содержат в своем составе хлор, оказывающий вредное воздействие на организм человека.

Существующие методы анализа ПГМГ не позволяют определить содержание гидрохлорида ПГМГ в воде в количестве ниже, чем предельно допустимая концентрация (ПДК) - 0,1 мкг/см3.

Известен способ определения гидрохлорида ПГМГ в водных растворах путем фотометрирования раствора, полученного смешением 2 см3 анализируемого раствора, 2 см3 0,01 моль/дм3 раствора соляной кислоты и 0,1 мг 0,05% спиртового раствора эозина Н (RU 2006836, кл. G 01 №21/78, БИ, №2, 1994 г.).

Растворы фотометрируют после нагревания в кипящей водяной бане в течение 10 мин и охлаждения, при длине волны 540 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 1 см по отношению к холостой пробе, не содержащей гидрохлорид ПГМГ. Предел обнаружения - 0,25 мкг/см3 в анализируемом растворе. Данный способ применяется при определении гидрохлорида ПГМГ в воздухе после пропускания воздуха через фильтр и обработки фильтра горячей дистиллированной водой.

Недостатками этого способа являются невозможность анализировать пробы с рН, значительно отличающимся от нейтрального, высокое значение предела обнаружения, не позволяющее определять гидрохлорид ПГМГ в воде на уровне ПДК 0,1 мкг/см3.

Наиболее близким к предложенному способу является способ определения гидрохлорида ПГМГ в водных растворах путем фотометрирования раствора, полученного смешением 10 см3 анализируемого раствора, 10 см3 глицинового буфера с рН=3,5 (смесь 92,5 см3 раствора глицина и хлорида натрия с концентрацией 0,1 моль/дм3 и 7,5 см3 0,1 моль/дм3 раствора соляной кислоты) и 1 см3 0,05% раствора эозина Н и доведением объема раствора до 25 см3. Растворы фотометрируют не позднее 10 мин после внесения в пробу эозина Н при длине волны 540 нм с использованием кюветы с толщиной поглощающего слоя 5 см по отношению к холостой пробе, не содержащей гидрохлорид ПГМГ, на фотоэлектроколориметре ФЭК-056. Градуировочный график линеен в интервале концентраций гидрохлорида ПГМГ в анализируемой пробе 1-4 мкг/см3. Способ применяется для определения массовой доли гидрохлорида ПГМГ в промышленных образцах гидрохлорида ПГМГ после предварительного растворения в воде (Методические указания по применения дезинфицирующего средства “Биопаг-Д”, Минздрав РФ, Москва, 2002 г., стр.11-13).

К недостаткам этого способа определения относятся нестойкость глицинового буферного раствора, что приводит к необходимости использовать свежеприготовленный буферный раствор, нижняя граница определения концентрации 1 мкг/см3, что не позволяет определять гидрохлорид ПГМГ на уровне ПДК, измерение оптической плотности "не позднее, чем через 10 мин" недостаточно для получения воспроизводимых результатов, так как оптическая плотность фотометрируемого раствора значительно изменяется во времени, особенно в течение первых 10 минут. Такой ход анализа и используемый буфер ограничивают точность определения гидрохлорида ПГМГ и позволяют определить только 1 мкг/см3.

Технической задачей, решаемой данным изобретением, является увеличение точности определения концентрации гидрохлорида ПГМГ в воде и снижение предела обнаружения до уровня ПДК.

Для решения технической задачи в способе количественного определения концентрации гидрохлорида полигексаметиленгуанидина в воде, включающем последовательное внесение в анализируемый раствор буферного раствора и раствора эозина Н с последующим измерением оптической плотности раствора, в качестве буферного раствора используют смесь растворов цитрата натрия и соляной кислоты с концентрацией 0,5 моль/дм3 с доведением до рН=2,80, при этом используют 0,01% раствор эозина Н, измерение оптической плотности проводят при длине волны 545 нм относительно воды через 15 мин после внесения раствора эозина Н.

Использование нитратного буферного раствора с рН=2,8 позволяет получать линейный градуировочный график в интервале концентраций 0,03-0,40 мкг/см3. рН фотометрируемого раствора составляет 3,13, тангенс угла наклона градуировочного графика имеет максимальное значение. Цитратный буферный раствор более стабилен, чем глициновый, приготовлен из недорогих реактивов. Применение концентрированного цитратного буферного раствора, приготовленного смешением растворов цитрата натрия и соляной кислоты с концентрацией 0,5 моль/дм3, позволяет увеличить объем вводимого в колбу анализируемого раствора с 10 до 15 см3, благодаря чему предел обнаружения снижается с 0,08 до 0,05 мкг/см3, и проводить определение гидрохлорида ПГМГ в растворах с 2,5<рН<11,4.

В известном способе и предлагаемом способе в колбу объемом 25 см3 вносится одинаковое количество эозина Н, однако внесение с помощью пипетки Мора 5 см3 0,01% водного раствора эозина Н более целесообразно, чем введение 1 см3 0,05% раствора эозина Н, так как позволяет минимизировать погрешность, связанную с внесением различного количества эозина Н, также поглощающего электромагнитное излучение с длиной волны 545 нм.

Описанное в известном способе условие измерения оптической плотности: "не позднее, чем через 10 мин" - недостаточно для получения воспроизводимых результатов, так как оптическая плотность фотометрируемого раствора значительно изменяется во времени, особенно в течение первых 10 минут. Предлагаемое условие фотометрирования каждого приготовленного раствора через точный промежуток времени - 15 минут после введения раствора эозина Н - позволило избежать неопределенности в описании способа определения и значительно повысить точность определения.

Увеличить точность определения позволило использование в предлагаемом способе впервые ряда приемов, позволивших минимизировать погрешности, связанные с сорбцией эозина Н на стенках используемой посуды и кювет: использование колб из стекла одной марки с идентичным состоянием поверхности, трехкратное ополаскивание измерительной кюветы дистиллированной водой после каждого измерения, измерение оптической плотности относительно дистиллированной воды в кювете сравнения, что также исключает погрешность, связанную с внесением различного количества эозина Н в кювету сравнения и измерительную кювету.

Использование в известном способе фотоэлектроколориметра ФЭК-056 или другого прибора со встроенными светофильтрами не обеспечивает достаточной монохроматичности излучения и не позволяет определять концентрацию гидрохлорида ПГМГ в воде на уровне ПДК. Способ определения низких концентраций гидрохлорида ПГМГ в воде предполагает использование фотометра фотоэлектрического КФК-3 или другого прибора с аналогичными метрологическими характеристиками. При этом становится возможным измерение оптической плотности при длине волны 545 нм, соответствующей максимуму поглощения комплекса эозина Н с гидрохлоридом ПГМГ.

Пример 1. Определение концентрации гидрохлорида ПГМГ, растворенного в дистиллированной воде.

Построение градуировочного графика: в колбы вместимостью 25 см3 вносят 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6 см3 стандартного раствора с концентрацией гидрохлорида ПГМГ 1 мкг/см3, приготовленного растворением рабочего стандартного образца гидрохлорида ПГМГ в дистиллированной воде, дистиллированную воду до заполнения колб наполовину, 2 см3 цитратного буферного раствора с рН=2,80. В каждую из колб последовательно с интервалом в 2 минуты вносят по 5 см3 0,01% раствора эозина Н и доводят дистиллированной водой до метки. Через 15 мин (по секундомеру) после внесения раствора эозина Н в первую колбу последовательно с интервалом в 2 мин измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 см при длине волны 545 нм по отношению к дистиллированной воде на фотоэлектроколориметре КФК-3 и строят градуировочный график в координатах “оптическая плотность (А) - концентрация гидрохлорида ПГМГ (С)”, рассчитываемая как отношение массы введенного в колбу полимера к объему раствора 15 см3.

Определение концентрации ПГМГ в пробе: в три колбы вместимостью 25 см3 вносят по 15 мл анализируемого раствора, содержащего 0,5-6,0 мкг, 2 см3 цитратного буферного раствора с рН=2,80. В каждую из колб последовательно с интервалом в 2 минуты вносят по 5 см3 0,01% раствора эозина Н и доводят дистиллированной водой до метки. Через 15 мин после внесения раствора эозина Н в первую колбу последовательно с интервалом в 2 минуты измеряют оптическую плотность полученных растворов. Рассчитывают среднее арифметическое значений оптической плотности и по градуировочному графику определяют концентрацию гидрохлорида ПГМГ.

Пример 2. Определение концентрации гидрохлорида ПГМГ, растворенного в водопроводной воде.

Построение градуировочного графика: в колбы вместимостью 25 см3 вносят 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6 см3 стандартного раствора с концентрацией гидрохлорида ПГМГ 1 мкг/см3, приготовленного растворением рабочего стандартного образца гидрохлорида ПГМГ в отстоявшейся или кипяченой водопроводной воде, водопроводную воду до 15 см3 общего объема (т.е. 14,5; 14,0; 13,0; 12,0; 11,0; 10,0; 9,0 см3), 2 см3 цитратного буферного раствора с рН=2,80. В каждую из колб последовательно с интервалом в 2 минуты вносят по 5 см3 0,01% раствора эозина Н и доводят дистиллированной водой до метки. Через 15 мин (по секундомеру) после внесения раствора эозина Н в первую колбу последовательно с интервалом в 2 минуты измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 см при длине волны 545 нм по отношению к дистиллированной воде на фотоэлектро-колориметре КФК-3 и строят градуировочный график в координатах “оптическая плотность (А) - концентрация гидрохлорида ПГМГ (С)”, рассчитываемая как отношение массы введенного в колбу полимера к объему раствора 15 см3.

Определение концентрации ПГМГ в пробе: в три колбы вместимостью 25 см3 вносят по 15 мл анализируемого раствора, содержащего 0,5-6,0 мкг, 2 см3 цитратного буферного раствора с рН=2,80. В каждую из колб последовательно с интервалом в 2 минуты вносят по 5 см3 0,01% раствора эозина Н и доводят дистиллированной водой до метки. Через 15 мин после внесения раствора эозина Н в первую колбу последовательно с интервалом в 2 минуты измеряют оптическую плотность полученных растворов. Рассчитывают среднее арифметическое значений оптической плотности и по градуировочному графику определяют концентрацию гидрохлорида ПГМГ.

В таблице 1 приведены доверительные интервалы значений концентраций гидрохлорида ПГМГ при различных условиях проведения анализа.

В таблице 2 приведена метрологическая характеристика градуировочного графика для определения гидрохлорида ПГМГ в водных растворах, в таблице 3 представлены результаты определения концентраций растворов гидрохлорида ПГМГ в дистиллированной воде для трех параллельных наблюдений. Градуировочный график линеен в интервале содержаний гидрохлорида ПГМГ 0,5-6,0 мкг или в интервале концентраций 0,03-0,40 мкг/см3 при объеме анализируемой пробы 15 см3. Предел обнаружения гидрохлорида ПГМГ в дистиллированной воде - 0,05 мкг/см3, предел обнаружения гидрохлорида ПГМГ в водопроводной воде - 0,10 мкг/см3. Доверительный интервал для вычисленных значений концентрации гидрохлорида ПГМГ 0,05-0,40 мкг/см3 составляет ±0,02 мкг/см3 (Р=0,95, f=2).

На фиг.1 изображен градуировочный график для определения концентрации гидрохлорида ПГМГ в воде согласно примеру 1.

При внесении аликвотной части исследуемого раствора возможно определение более высоких концентраций гидрохлорида ПГМГ.

В этом случае градуировочный график строят в координатах “оптическая плотность (А) - содержание гидрохлорида ПГМГ в колбе (q)”, а концентрацию гидрохлорида ПГМГ в исследуемом растворе рассчитывают как q/V, где V - объем аликвотной части исследуемого раствора.

На фиг.2 изображен градуировочный график для определения содержания гидрохлорида ПГМГ в воде при внесении аликвотной части исследуемого раствора.

Таблица 1
Доверительный интервал определения концентрации гидрохлорида ПГМГ при различных условиях проведения анализа предлагаемым способом (три параллельных наблюдения)
Условия проведения определения±ΔС, мкг/см3Соблюдение всех условий0,02Введение 1 см3 0,05% раствора эозина Н0,06Колбы из стекла с различным состоянием поверхности (разные партии и срок службы)0,08Измерение оптической плотности относительно холостой пробы0,04Однократное ополаскивание дистиллированной водой0,05Измерение через 5, 7 и 9 мин0,10

Таблица 2
Метрологическая характеристика градуировочного графика для определения содержания (q, мкг) или концентрации (С, мкг/см3) гидрохлорида ПГМГ в водных растворах
ХарактеристикаДистиллированная водаВодопроводная водаУравнение градуировочной зависимостиA=a+bqA=a+bCA=a+bqA=a+bCОтрезок, отсекаемый на оси ординат, а0,5270,5270,6150,615Наклон градуировочной зависимости, b0,0540,8160,0270,407Стандартное отклонение рассчитанного значения a, sa0,0050,0050,0050,005Стандартное отклонение рассчитанного значения b, sb0,0010,0190,0010,020Стандартное отклонение точек от найденной зависимости, sy0,0060,0060,0060,006Коэффициент корреляции, r(a,b)0,99870,99870,98890,9889Границы доверит. интервала рассчитанного значения a, ±Da0,0110,0110,0110,011Границы доверит. интервала рассчитанного значения b, ±Db0,0030,0460,0030,047Стандартное отклонение чистого сигнала (холостого опыта). s00,0080,0080,0080,008Предел обнаружения qd, мкг или Сd, мкг/см30,80,051,50,10Границы доверит. интервалов для рассчитанных значений ±Dq,мкг; или ±Dc, мкг/см30.30,020,80,05

Таблица 3
Определение гидрохлорида ПГМГ в водных растворах по результатам трех параллельных наблюдений
q, мкгС, мкг/см3относительное стандартное отклонение sr, %введенонайдено±Δqвведенонайдено±ΔС0,50,60,30,030,040,0219,11,01,00,10.070,070,013,62,02,00,40,130,130,027,33,02,80,30,200,190,024,94,03,90,30,270,260,023,15,04,90,40,330,320,033,56,05,90,10,400,390,011,0

Похожие патенты RU2252413C1

название год авторы номер документа
Способ определения анилина в сточных водах 1991
  • Бенедис Нина Афанасьевна
  • Кремер Владимир Аронович
  • Боровских Алла Максимовна
  • Двадненко Наталья Михайловна
  • Андреева Людмила Тихоновна
  • Омельченко Зинаида Иларионовна
SU1803840A1
Способ определения анилина в сточных водах 1987
  • Бенедис Нина Афанасьевна
  • Кремер Владимир Аронович
  • Боровских Алла Максимовна
  • Двадненко Наталья Михайловна
  • Андреева Людмила Тихоновна
  • Омельченко Зинаида Иларионовна
SU1567940A1
Способ определения эрпенала 1984
  • Жебентяев Александр Ильич
SU1213400A1
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ГИДРОХЛОРИДА ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИНА В ВОДНОМ РАСТВОРЕ 2014
  • Артемьева Анастасия Алексеевна
  • Самарина Татьяна Олеговна
  • Беклемишев Михаил Константинович
  • Ефимов Константин Михайлович
  • Дитюк Александр Иванович
RU2557930C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ГИДРАЗИНОВОГО ГОРЮЧЕГО В СТОЧНОЙ ВОДЕ 1991
  • Авзалов А.Ф.
  • Литвиненко А.Н.
  • Власкова В.П.
  • Малуев А.В.
  • Суровежко М.А.
RU2045042C1
Способ спектрофотометрического дифференциального косвенного определения концентрации диоксида хлора в питьевой воде 2020
  • Новосёлова Ирина Михайловна
RU2748298C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ АЗАТИОПРИНА ИЗ БИОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ 2012
  • Шорманов Владимир Камбулатович
  • Коренман Яков Израильевич
  • Мокшина Надежда Яковлевна
  • Кривошеева Олеся Александровна
  • Солохин Сергей Александрович
  • Климанов Дмитрий Владимирович
RU2495425C1
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГРУППЫ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ И ИОННЫХ ИНДИКАТОРОВ В ПЛАСТОВОЙ ВОДЕ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ 2015
  • Хозяинов Михаил Самойлович
  • Грибова Елена Дмитриевна
  • Апендеева Олеся Кенжигалиевна
  • Мухина Ирина Владимировна
RU2595810C1
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОЛЕЙ ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИНА В ВОЗДУХЕ 1992
  • Дорогова В.Б.
  • Лисецкая Л.Г.
RU2006836C1
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АМИТРИПТИЛИНА 2010
  • Алыков Нариман Мирзаевич
  • Павлова Анастасия Васильевна
RU2433395C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 252 413 C1

Реферат патента 2005 года СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ГИДРОХЛОРИДА ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИНА В ВОДЕ

Изобретение относится к аналитической химии. Для решения технической задачи в способе количественного определения концентрации гидрохлорида полигексаметиленгуанидина в воде, включающем последовательное внесение в анализируемый раствор буферного раствора и раствора эозина Н с последующим измерением оптической плотности раствора, в качестве буферного раствора используют смесь растворов цитрата натрия и соляной кислоты с концентрацией 0,5 моль/дм3 с доведением до рН=2,80, при этом используют 0,01% раствор эозина Н, измерение оптической плотности проводят при длине волны 545 нм относительно воды через 15 мин после внесения раствора эозина Н. Техническим результатом изобретения является увеличение точности определения и снижение предела обнаружения. 2 ил., 3 табл.

Формула изобретения RU 2 252 413 C1

Способ количественного определения концентрации гидрохлорида полигексаметиленгуанидина в воде, включающий последовательное внесение в анализируемый раствор буферного раствора и раствора эозина Н с последующим измерением оптической плотности раствора, отличающийся тем, что в качестве буферного раствора используют смесь раствор цитрата натрия и соляной кислоты с концентрацией 0,5 моль/дм3 с доведением до рН 2,80, при этом используют 0,01%-ный раствор эозина Н, измерение оптической плотности проводят при длине волны 545 нм относительно воды через 15 мин после внесения раствора эозина Н.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2005 года RU2252413C1

Методические указания по применению дезинфицирующего средства “Биопаг-Д”, Минздрав РФ, Москва, 2002, стр.11-13
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОЛЕЙ ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИНА В ВОЗДУХЕ 1992
  • Дорогова В.Б.
  • Лисецкая Л.Г.
RU2006836C1
RU 97118564 А, 10.08.1999
DE 3417360 A1, 10.01.1985.

RU 2 252 413 C1

Авторы

Ефимов К.М.

Данилина Н.И.

Овчаренко Е.О.

Дергачева Т.В.

Даты

2005-05-20Публикация

2004-01-19Подача