Настоящее изобретение касается улучшенного высвобождения продукта, такого как, например, пищевого продукта, от контактирующего с продуктом слоя упаковки. Термин упаковка включает контейнеры, обертки и тому подобное для заключения в них продукта и укупорочные средства, такие как крышки для указанных контейнеров или оберток. При опорожнении упаковки, заполненной липким продуктом, характеристики высвобождения контактирующего с продуктом слоя играют важную роль с точки зрения экономии, удобства и представления покупателя о том, насколько легко упаковка может быть опорожнена и как много продукта остается в контейнере или на обертке.
При упаковке продуктов в металлические контейнеры контактирующий с продуктом слой, который обеспечивает характеристики высвобождения, обычно лакируют поверх металла, используя металл в форме, например, белой жести или, в некоторых случаях, не содержащей олово стали, маркированной TFS или ECCS (сталь с электролитическим хромированным покрытием). Для обеспечения характеристик высвобождения на внутренней стороне, например, традиционных, лакированных изнутри банок для рыбных консервов к контактирующему с продуктом слою добавляют специальные высвобождающие добавки. Обычными добавками для достижения адекватного высвобождения служат воскообразные материалы, например воск Camauba.
В последнее время проявляется повышенный интерес к применению основ с полимерным покрытием (рулонов), например, металлической полосы с полимерным покрытием или бумаги (картона) с полимерным покрытием вместо упаковочной стали со слоем лакировки. В частности, в случае упаковки пищевых продуктов. Обычно используемыми смолами для такого наносимого полимерного покрытия являются сложные полиэфиры, например полиэтилентерефталат (ПЭТ). Однако сложные полиэфиры обладают плохими характеристиками высвобождения продукта, что, таким образом, ограничивает рамки применения указанных соединений в упаковке, в особенности, когда требуются хорошие характеристики высвобождения продукта, такой как, например, широкогорлые банки для пищевых продуктов или банки для рыбных консервов.
Согласно EP 1086808, признающему указанную проблему с ПЭТ-покрытиями, для обеспечения лучшей "извлекающей способности" заполняемых продуктами емкостей к такому ПЭТ-покрытию добавляют восковый компонент, см. таблицу 1 C2, таблицу 2 C2 и таблицу 3 E1-E16 и C1-C3. Однако добавление восков является дорогостоящим, во-первых, по причине стоимости таких восков и, во-вторых, по причине сложности транспортировки и обработки продукции из неприлипающего полимера. Кроме того, в некоторых случаях применение воска может ограничиваться требованиями к качеству пищевых продуктов и законодательными актами. EP 1174457 также описывает добавление восковых соединений к пленке из сложного полиэфира в целях ламинирования металлического листа для получения консервных банок.
Альтернативно, согласно EP 1086808, см. таблицу 1 E1-E7, таблицу 2 E1-E12, C1 и C3-C4 и таблицу 3 C4-C5, для лучшей "извлекающей способности" наносимое на металлическую полосу покрытие из аполярной смолы, а именно (смесей) полипропилена (ПП) и/или полиэтилена (ПЭ) или политетрафторэтилена (ПТФЭ), необязательно может быть обеспечено образующим усиление слоем модифицированного ПП. Однако известно, что такие покрытия не пригодны для применения во многих упаковках, а именно для пищевых продуктов, которые стерилизуют или подвергают термообработке в упаковке.
Для областей применения, где такие аполярные полимерные покрытия непригодны и где нежелательно добавлять воски к ПЭТ-покрытию, требуется, таким образом, альтернатива.
Итак, цель состоит в разработке полимерного материала с новым сочетанием приемлемых и полезных характеристик, позволяющих облегчить или решить проблему налипаемости сложного полиэфира без необходимости в добавлении восков к сложному полиэфиру и/или получить другие преимущества.
Согласно изобретению указанная цель достигнута путем использования полимерного материала в качестве контактирующего с продуктом слоя упаковки для продукта, где полимерный материал изготавливают из смеси сложной полиэфирной смолы и аполярной смолы, такой как полиолефин.
Неожиданно оказалось, что при использовании такого смешанного материала из сложного полиэфира и аполярной смолы, например, аполярной смолы, такой как ПП или ПЭ, где сложный полиэфир и аполярная смола, в принципе, несовместимы друг с другом, характеристики высвобождения продукта для образующегося полимера значительно улучшаются без отсутствия при этом нежелательного отрицательного воздействия на другие свойства, такие как возможность производства и перерабатываемость полимера. Кроме того, удивительно, что несовместимость двух полимеров не приводит к нежелательной потере устойчивости при стерилизации в автоклаве и адгезии, в противоположность тому, что сообщается в литературе, где обычно говорится о плохих механических и изолирующих свойствах (см., например, Dimitrova etal., Polymer, 41, 2000, 4817-4824).
Оглядываясь на полученные результаты, можно сделать вывод о том, что хорошие характеристики высвобождения продукта или не допускающее прилипания поведение может быть связано с имеющим место расслаиванием полимеров. Согласно этой теории расслаивание приводит к морфологии, где аполярные смолы, такие как полиолефины, диспергируются в полярной матрице сложного полиэфира, делая поверхность менее полярной и тем самым, снижая сродство покрытия к липким продуктам, какими являются многие пищевые продукты.
Во всех случаях полимерный материал по изобретению по сравнению с материалом из сложного полиэфира демонстрирует улучшенные характеристики высвобождения продукта, а также хорошую устойчивость при стерилизации в автоклаве.
Согласно варианту осуществления аполярная смола представляет собой ПП. Преимущество этого состоит в том, что получаемый полимерный материал является сравнительно дешевым.
Согласно другому варианту осуществления аполярная смола представляет собой модифицированный ПП. Считается, что это позволяет достигнуть улучшенного поведения при экструзии, обусловленного лучшей совместимостью смолы с ПЭТ по сравнению с немодифицированным ПП.
Согласно еще одному варианту осуществления аполярная смола представляет собой ПП, модифицированный ангидридом малеиновой кислоты. В этом случае также наблюдается лучшее взаимодействие с ПЭТ.
Согласно еще одному варианту осуществления аполярная смола представляет собой ПЭ. Выбирая ПЭ, используют простой дешевый полимер, очень похожий на ПП.
Согласно другому варианту осуществления аполярная смола представляет собой сополимер, включающий ПП и ПЭ. Этим достигается более аморфная система, чем стандартный ПП, обеспечивающая еще лучшие характеристики высвобождения.
По еще одному варианту осуществления аполярная смола представляет собой ЭПДМ.
Согласно варианту осуществления сложный полиэфир представляет собой ПЭТ (полиэтилентерефталат) или модифицированный ПЭТ (например, модификация гликолем с помощью ЦГДМ и/или терефталатная модификация с помощью изофталата), или ПЭИ (полиэтиленизофталат), или ПБТ (полибутилентерефталат) и комбинации указанных полимеров (смеси и/или сополимеры).
Полимерный материал предпочтительно содержит смесь из 5-25% ПП в ПЭТ, или более предпочтительно 10-25% ПП в ПЭТ, или еще более предпочтительно 15-25% ПП в ПЭТ. При больших уровнях ПП в ПЭТ становится все труднее получать устойчивый полимерный материал.
Предпочтительно, полимерный материал по настоящему изобретению наносят на металлическую основу или лист. Металлическая основа, снабженная таким покрытием, имеет преимущество в том, что может быть использована для производства металлических консервных банок для липких продуктов, например для консервированного лосося, обеспечивая хорошее высвобождение из консервной банки после открывания.
Полимерный материал может быть нанесен на основу в форме пленки или непосредственно экструдирован на основу. Полимерный материал может быть сравнительно удобно получен путем подачи гранул соответствующего сложного полиэфира и аполярной смолы непосредственно в систему подачи экструдера, следует следить за тем, чтобы температура в системе подачи не превышала температуры, при которой аполярная смола размягчается или плавится. Полимерный материал в форме пленки или экструдата легко может быть нанесен на основы, которым впоследствии придают форму упаковки или которые могут выполнять роль обертки сами по себе. Полимерный материал по настоящему изобретению в форме пленки или экструдата является в особенности подходящим для покрытия, по меньшей мере, одной стороны металлической основы, изготовленной, например, из упаковочной стали, которую впоследствии формуют в упаковку. Несмотря на жесткие условия технологических этапов обработки, которым основа подвергается при формировании упаковки, характеристики высвобождения продукта для полимерного материала, образующего контактирующий с продуктом слой, сохраняются. Сохраняется также возможность стерилизации покрытия.
Полимерный материал может образовывать один слой покрытия или отдельный (под)слой в многослойной системе. Для очень жестких применений, связанных со стерилизацией, целесообразно использовать многослойную систему вместо одно- или двухслойной системы. В этом случае функциональный слой, образующий контактирующую с продуктом поверхность, можно сохранять тонким, что удобно для целостности покрытия во время обработки методом стерилизации.
Настоящее изобретение также касается упаковки для продукта, где упаковка содержит контактирующий с продуктом слой, который в условиях эксплуатации контактирует с продуктом, где указанный контактный слой содержит полимерный материал, полученный из смеси сложной полиэфирной смолы и аполярной смолы, такой как полиолефин. Такая упаковка обладает улучшенными характеристиками высвобождения продукта по сравнению с упаковкой, где контактный слой содержит полимерный материал, полученный, по существу, из полимерной смолы, хотя полимер также характеризуется приемлемой возможностью производства и способностью к переработке.
Согласно варианту осуществления аполярная смола представляет собой ПП. Преимущество этого состоит в том, что получаемый полимерный материал является сравнительно дешевым.
Согласно другому варианту осуществления аполярная смола представляет собой модифицированный ПП. Считается, что это позволяет достигнуть улучшенного поведения при экструзии, обусловленного лучшей совместимостью смолы с ПЭТ по сравнению с немодифицированным ПП.
Согласно еще одному варианту осуществления аполярная смола представляет собой ПП, модифицированный ангидридом малеиновой кислоты. В этом случае также наблюдается лучшее взаимодействие с ПЭТ.
Согласно еще одному варианту осуществления аполярная смола представляет собой ПЭ. Выбирая ПЭ, используют простой дешевый полимер, очень похожий на ПП.
Согласно другому варианту осуществления аполярная смола представляет собой сополимер, включающий ПП и ПЭ. Этим достигается более аморфная система, чем стандартный ПП, обеспечивающая еще лучшие характеристики высвобождения.
По еще одному варианту осуществления аполярная смола представляет собой ЭПДМ.
Согласно варианту осуществления сложный полиэфир представляет собой ПЭТ (полиэтилентерефталат) или модифицированный ПЭТ (например, модификация гликолем с помощью ЦГДМ и/или терефталатная модификация с помощью изофталата), или ПЭИ (полиэтиленизофталат), или ПБТ (полибутилентерефталат) и комбинации указанных полимеров (смеси и/или сополимеры).
Упаковка предпочтительно включает металлическую основу, покрытую полимерным материалом.
Полимерный материал предпочтительно наносят, по меньшей мере, на одну сторону металлической основы в форме пленки или непосредственно экструдируют на, по меньшей мере, одну сторону металлической основы перед приданием основе формы упаковки. Установлено, что полимерный слой обладает приемлемой возможностью производства и способностью к формоизменению, может, таким образом, быть нанесен на металлическую основу перед приданием основе формы упаковки.
Предпочтительно упаковка является выдерживающей стерилизацию в автоклаве. Установлено, что полимер по настоящему изобретению характеризуется хорошей устойчивостью при стерилизации в автоклаве, а также хорошими характеристиками высвобождения продукта и может, таким образом, быть использован в стерилизуемой упаковке. Полимерная пленка может образовывать контактирующий с продуктом слой в виде многослойной системы, в силу чего полимерная пленка может оставаться тонкой, что удобно для сохранения целостности покрытия во время процесса стерилизации.
Оказывается, что консервная банка, сделанная из упаковочной стали, покрытой указанным полимерным материалом, обладает превосходными характеристиками высвобождения из консервной банки, в частности, для рыбных продуктов, как это показано ниже с помощью некоторых нелимитирующих примеров.
Пример 1.1
Двухслойный полимерный экструдат, состоящий из адгезионного слоя и слоя, контактирующего с насыпным продуктом, получают путем совместной экструзии из системы приемник-мундштук, используя для контактирующего с насыпным продуктом слоя стандартный гранулят ПЭТ бутылочной марки, выполняющий, как указано, роль чистой ПЭТ-пленки, и стандартный гранулят ПЭТ бутылочной марки смешивают с гранулятом стандартного гомополимера ПП, с MFI 12 г/10 мин, при различных соотношениях компонентов в смеси, отвечающих разновидностям полимеров, обладающих улучшенными характеристиками высвобождения по изобретению. MFI 12 г/10 мин (измеренный согласно ISO 1133, T=30°C, 2,16 кг) означает индекс текучести расплава для ПП, характеризующий вязкость расплава.
Полимерный экструдат наносят на обычную стальную основу (TFS/ECCS) в 0,20 мм (обычно маркируемую T57 CA) и полученный стальной лист с покрытием превращают в прямые (не сведенные на конус) консервные банки для пищевых продуктов с Ш 65 мм и высотой 93 мм, согласно 3-ступенчатому DRD-способу, используя бланки Ш198 мм. Используемый 3-ступенчатый метод многопозиционной вытяжки (DRD) является стандартным способом, включающим нарезание бланка Ш198 мм из стали с покрытием, протяжку бланка через матрицу с целью формирования банки и повторную вытяжку банки без утончения боковой стенки, приводящую к получению консервной банки Ш 65 мм и высотой 93 мм.
Консервные банки заполняют свежим, искусственно выведенным атлантическим лососем, закрывают и стерилизуют в течение 90 минут в автоклаве при температуре 121°C. Консервные банки охлаждают на воздухе и хранят при 35°C в течение одной недели.
Затем консервные банки открывают, опорожняют и количество оставшегося лосося измеряют путем взвешивания (здесь далее обозначается AR в г/банка).
После этого площадь, покрытую оставшимся лососем (здесь далее обозначаемую AC в %), определяют как среднюю величину независимых оценок тремя различными субъектами, в целях имитации восприятия потребителем "налипаемости" на стенках соответствующих консервных банок.
Результаты приведены в таблице 1.1.
Как следует из результатов этого эксперимента, смешанные материалы из ПЭТ с ПП обладают лучшими эксплуатационными качествами, чем консервные банки сравнения с ПЭТ покрытием, вариант, отвечающий 10% от демонстрируемой превосходной характеристики высвобождения.
Как обсуждается в Taguchi (Bulletin of the Japanese Society of Scientific Fisheries 46(3) 369 (1980)), недостатком лабораторных испытаний, подобных этим, могут стать проблемы воспроизводимости, которые, по видимому, связаны с тривиальными факторами, такими как свежесть рыбы. Для контроля воспроизводимости улучшения высвобождения при применении изобретения на практике был выполнен второй эксперимент, с другой партией лосося.
Пример 1.2
Повторяют пример 1.1 с другой партией лосося. Результаты представлены в таблице 1.2.
Хотя результаты по примеру 1.2 отличаются от результатов по примеру 1.1, тенденция к улучшению характеристик высвобождения, достигаемых с применением изобретения, остается той же самой. Можно предположить, что отличия вызывают тривиальные эффекты, по существу, подобные уже вышеупомянутым различиям в характеристиках лосося.
Пример 2.1
В другом эксперименте используют трехслойный полимерный экструдат, получаемый путем совместной экструзии из системы приемник-мундштук, состоящий из адгезионного слоя, внутреннего слоя и верхнего, контактирующего с продуктом, слоя, при использовании для внутреннего слоя стандартного гранулята ПЭТ бутылочной марки, и для верхнего, контактирующего с продуктом, слоя, стандартного, стандартного гранулята ПЭТ бутылочной марки, смешанного с гранулятом стандартного гомополимера ПП при различных соотношениях компонентов в смеси, оставшуюся часть эксперимента выполняют так же, как в примерах 1.1 и 1.2.
Способность к стерилизации (здесь также обозначаемую SP) полимерной пленки также изучают путем стерилизации образца, покрытого полимерной пленкой, при различных вариантах верхнего слоя, в соленой воде (солевой тест), в течение 90 минут при 121°C в присутствии воздуха, чтобы установить, может ли находить практическое применение изобретение для упаковки продуктов, подлежащих стерилизации.
Результаты приведены в таблице 2.1.
Как следует из приведенных выше результатов, верхние слои прибл. с 10% ПП в ПЭТ имеют превосходные характеристики высвобождения и адекватную способность к стерилизации.
По-прежнему, по причине характера эксперимента, данные изменяются от эксперимента к эксперименту. Установлено, что различия, например, в свежести рыбы влияют на способность к высвобождению.
Вновь для контроля влияния различных партий выполнено дополнительное испытание с использованием трехслойной полимерной пленки.
Пример 2.2
Повторяют пример 2.1 с другой партией лосося. Результаты представлены в таблице 2.2. Вновь отчетливо проявляется влияние добавления ПП к ПЭТ на характеристики высвобождения.
Пример 2.3
Повторяют пример 2.2 с другой партией лосося. Результаты представлены в таблице 2.3. Для оценки способности к высвобождению массу оставшегося прилипшего лосося (AR) принимают за наиболее надежный показатель.
Вновь в этом эксперименте явно показано влияние добавления ПП к ПЭТ на характеристики высвобождения.
Как следует из результатов, 20% ПП дает улучшенную характеристику высвобождения по сравнению с 15% ПП.
Этот результат показывает, что 20% ПП обеспечивает дополнительную оптимизацию характеристики высвобождения.
Поскольку явление высвобождения происходит на поверхности упаковочного материала в контакте с наполнителем, очевидно, что действие изобретения не ограничивается приведенными в примерах вариантами осуществления изобретения, в частности, в отношении используемых основ. Другими словами, изобретение заключается в получении сравнительно несложного полимерного слоя с хорошими характеристиками высвобождения.
модификация верхнего слоя
модификация верхнего слоя
модификация верхнего слоя
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
ЛАМИНИРОВАННЫЙ МАТЕРИАЛ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1989 |
|
RU2040404C1 |
ПРИГОДНАЯ ДЛЯ ВТОРИЧНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ТЕРМОУСАДОЧНАЯ ПЛЕНКА ДЛЯ ПРИГОДНОГО ДЛЯ ВТОРИЧНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ КОНТЕЙНЕРА | 2022 |
|
RU2826958C2 |
БЕЛАЯ ЖЕСТЬ, ПОКРЫТАЯ ПОЛИМЕРНЫМ ПОКРЫТИЕМ, И СПОСОБЫ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ | 2014 |
|
RU2590546C2 |
УПАКОВОЧНАЯ ПЛЕНКА | 2015 |
|
RU2685651C2 |
СЛОИСТЫЙ МАТЕРИАЛ, ЗАЩИЩАЮЩИЙ ОТ КИСЛОРОДА, СПОСОБ ЗАЩИТЫ ПРОДУКТА И УПАКОВОЧНОЕ ИЗДЕЛИЕ С ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ, МАТЕРИАЛ, ПОГЛОЩАЮЩИЙ КИСЛОРОД | 1998 |
|
RU2198123C2 |
МНОГОСЛОЙНАЯ ПЛЕНКА ДЛЯ УПАКОВЫВАНИЯ В ВАКУУМЕ В ПЛОТНО ПРИЛЕГАЮЩУЮ ПЛЕНКУ, СПОСОБ УПАКОВЫВАНИЯ И ИЗГОТАВЛИВАЕМЫЕ ИМ УПАКОВКИ | 2017 |
|
RU2737694C2 |
ПОГЛОЩАЮЩИЕ КИСЛОРОД СМЕСИ | 2009 |
|
RU2492191C2 |
КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ, ПОГЛОЩАЮЩИЕ АКТИВНЫЙ КИСЛОРОД, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В УПАКОВОЧНЫХ ИЗДЕЛИЯХ | 1998 |
|
RU2204512C2 |
МНОГОСЛОЙНЫЙ ЛИСТ, БЛИСТЕРНАЯ УПАКОВКА И СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ | 2018 |
|
RU2774240C2 |
УПАКОВКА | 2015 |
|
RU2676980C2 |
Изобретение относится к технологии получения полимерных материалов, используемых в качестве контактирующих с продуктом поверхностей упаковки для продуктов. Полимерный материал получен из смеси сложной полиэфирной смолы и полиолефина. Упаковка включает металлическую основу, покрытую полимерным материалом. Между контактирующим с продуктом слоем и основой расположен адгезионный слой. Между адгезионным слоем и контактирующим с продуктом слоем расположен объемный слой. Улучшаются характеристики высвобождения продукта. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 5 табл.
ЕР 1086808 А, 28.03.2001 | |||
Рабочее тело для абсорбционных холодильных машин | 1984 |
|
SU1174457A2 |
US 4143790 А, 13.03.1979 | |||
JP 09123352 А, 13.05.1997 | |||
МНОГОСЛОЙНАЯ ПЛЕНКА ДЛЯ УПАКОВКИ СЫРА, УПАКОВКА И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ | 1994 |
|
RU2133702C1 |
Авторы
Даты
2008-12-10—Публикация
2004-02-18—Подача