ПОЛИМЕРНЫЙ ЛИГАНД С АНТРАНИЛАМИДНЫМИ ЗВЕНЬЯМИ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ И МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС, ВКЛЮЧАЮЩИЙ ТАКОЙ ЛИГАНД Российский патент 2009 года по МПК C08G73/00 C08G73/10 C09K11/06 

Описание патента на изобретение RU2352594C2

Изобретение относится к химии и физико-химии полимеров, а именно к полимерному лиганду с антраниламидными звеньями в основной цепи. Изобретение относится также к металл-полимерному комплексу (МПК), в котором вышеуказанный полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи выступает в качестве полимерного лиганда, образующего люминесцирующие комплексы с ионами редкоземельных элементов (РЗЭ), выбранными из ряда, включающего тербий (Tb3+) и европий (Eu3+).

Известно, что МПК с ионами этих РЗЭ при использовании лигандов соответствующего химического строения могут обладать выраженными фото- и электролюминесцентными свойствами, характеризующимися узкой полосой и высокой стабильностью люминесцентного свечения (зеленого для МПК Tb3+ и красного для МПК с Eu3+). Поэтому полимерные материалы на основе таких МПК находят практическое применение при создании лазерных, люминесцентных, высокоскоростных переключающих устройств (1. Lanthanide Probes in Life, Chemical and Earth Sciences. Theory and Practice / Ed. by Bunzli J.-C.G, Choppin G.R. Amsterdam: Elsevier, 1989; 2. Okamoto S., Vyprachticky D., Furuya H., Abe F., Okamoto Y. // Macromolecules. 1996. V.29. №10. P.3511; 3. Crescenzi V., Brittain H.G., Yoshino N., Okamoto Y. // J.Polym. Sci., Polym. Phys. Td. 1985. V.23. P.437; 4. Klink S.I., Hebbink G.A. et al. Sensitized near-infrared luminescence from polydentate triphenylene-functionalized Nd3+, Yb3+, and Er3+ complexes // Journal of Appl. Phys. 1981. V.86. P.1181-1185).

Комплексам Tb3+ и Eu3+ с полимерными лигандами различного химического строения и исследованию их фотофизических свойств посвящено большое количество публикаций (5. Rosendo A., Flores M., Cordoba G. et al. / Synthesis, characterization and luminescence properties of Tb3+ and Eu3+-doped poly(acrylic)acid // Material Setters. 2003. V.57. P.2885-2893; 6. Ануфриева Е.В., Некрасова Т.Н., Ананьева Т.Д., Громова Р.А., Лущик В.Б., Краковяк М.Г. / Структурная организация макромолекул и люминесценция ионов тербия в макромолекулярных металлокомплексах // Высокомол. соед. Сер. А. 2000. Т.42. №6. С.994-1001; 7. Chenxia D., Lin M., Yan X. et al. / Synthesis and photophysical characterization of terbium - polymer complexes containing salicylate ligand // European Polymer J. 1998. V.34. №1. P.23-29; 8. Ling G., Yang M., Wu Z. et al. / A novel high photoluminescence efficiency polymer incorporated with pendant europium complexes // Polymer. 2001. V.42. P.4605-4610).

В качестве полимерных лигандов для получения известных МПК с ионами Tb3+ и

Eu3+ используют карбоцепные полимеры, получаемые методом свободно-радикальной полимеризации и содержащие в боковых заместителях группировки, способные к образованию координационных связей с ионами РЗЭ. Это гомо- и сополимеры производных стирола, акриловых кислот или метакриламида, содержащие карбоксифенильные, карбоксифениламидные, салициламидные и др. фрагменты. Существенными недостатками известных полимерных лигандов, в частности пленок, получаемых на их основе, являются низкие значения таких эксплуатационных характеристик, как прочность и термостойкость. Как следствие, такие же недостатки присущи и люминесцирующим МПК на основе таких полимерных лигандов с ионами РЗЭ.

Задачей предлагаемого изобретения является создание металл-полимерного комплекса с ионами редкоземельных элементов с повышенной прочностью и термостойкостью, обладающего достаточно высоким уровнем люминесцентных характеристик.

Эта задача была решена, во-первых, полимерным лигандом с антраниламидными звеньями в основной полимерной цепи, во-вторых, металл-полимерным комплексом с ионами редкоземельных элементов из ряда, включающего тербий (Tb3+) и европий (Eu3+), на основе этих полимерных лигандов.

В качестве полимерного лиганда с антраниламидными звеньями в основной полимерной цепи нами впервые синтезированы полимеры общей формулы -(А-В)m-:

где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот, где R=-(CH2)6, -(СН2)7-, -(СН2)8-, m соответствует величинам ММ от 80 кДа до 200 кДа.

Из полимерного лиганда с антраниламидными звеньями в основной цепи были получены металл-полимерный комплекс общей формулы -(А-В)m-Ме с ионами Tb3+ и Eu3+:

где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот, R=-(СН2)6-, - (СН2)7-,- (СН2)8-, , m соответствует величинам ММ от 80 кДа до 200 кДа, Me - редкоземельный металл из группы, включающей Tb3+ и Eu3+, при соотношении ион металла: металл -полимерный комплекс в мас.% 0,3-3,9.

Известны полиамидокислоты, содержащие в основной полимерной цепи наряду с определенным количеством звеньев метилен-бис-антраниловой кислоты преобладающее количество арилсодержщих звеньев иной структуры (9. Лебедев Э.А., Гойхман М.Я., Компан М.Е. и др. / Оптические и электрические свойства известных полиамидокислот и металл-полимерных комплексов Tb2+ на ее основе // Физика и техника полупроводников. 2003. Т.37. Вып.7. С.844-845; 10. Лебедев Э.А., Гойхман М.Я., Жигунов Д.М. и др. / Люминесценция и электропроводность полиамидокислоты и ее металл-полимерных комплексов с La и Tb // Физика и техника полупроводников. 2005. Т.39. Вып.11. С.1380-1384). Однако в композициях этих полимеров с ионами Tb3+ люминесцентное свечение, характерное для известных комплексов Tb3+ с соединениями, содержащими карбоксиарильные группировки, не обнаруживается.

Полимерный лиганд заявленной структуры с антраниламидными звеньями в основной цепи, использованный в предлагаемом изобретении, получают методом низкотемпературной поликонденсации в апротонном полярном растворителе (11. Гойхман М.Я., Гофман И.В., Тихонова Л.Ю., Михайлова М.В., Кудрявцев В.В., Лайус Л.А. / Синтез и свойства полибензоксазинонимидов // Высокомолек. соед. 1997., Т.А. 39, №2. С.197-202). Этот метод позволяет получать полимеры с высокой молекулярной массой, что способствует формированию пленок с хорошими деформационно-прочностными характеристиками. В качестве мономеров для получения такого полимера были использованы метилен-бис-антраниловая кислота (генерирующая звенья А схема) и дихлорангидриды дикарбоновых кислот (соответствующих фрагментам В).

Схема реакции поликонденсации при получении заявленного полимерного лиганда:

Выход целевого продукта составляет 95-98% от теоретического. Его структуру подтверждают методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. Молекулярную массу оценивают методом светорассеяния и диффузии.

Реакцию поликонденсации проводят при эквимолекулярном соотношении мономеров указанной структуры в N-метилпирролидоне сначала при пониженной температуре (-10°С±5°С), а затем при комнатной. Для связывания выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода добавляют окись пропилена. В результате поликонденсации получают прозрачные вязкие растворы полимеров. Полученные растворы делят на две части определенного объема. Из одной части раствора полимер осаждают водой, тщательно промывают, сушат до постоянного веса и используют для определения суммарного выхода реакции поликонденсации, для оценки молекулярной массы данного образца целевого полимера и его пленкообразующей способности. Другую часть раствора используют для формирования комплекса полимерного лиганда с ионами Tb3+ или Eu3+, способными к многоточечным координационным взаимодействиям с карбоксильными группами ароматических фрагментов.

На первом этапе работы неожиданным оказался тот факт, что при поликонденсации метилен-бис-антраниловой кислоты с мономерами типа Cl-СО-(СН2)n-СО-Cl при n<6 были получены полимеры с плохими пленкообразующими свойствами даже при высоких значениях ММ, тогда как в случае п≥6 на основе полученных полимеров были сформированы самонесущие пленки (т.е. пленки, которые могут существовать без подложки) с хорошими прочностными характеристиками и повышенной термостойкостью. Поэтому для получения МПК с ионами РЗЭ в качестве полимерных лигандов используют именно полимерные лиганды заявленной структуры с n≥6 (см. таблицы 1 и 2).

Для формирования МПК на основе полученных полимерных лигандов с ионами РЗЭ к раствору полимера добавляют раствор TbCl3 или EuCl3 в N-метилпирролидоне с концентрацией 0,05-0,25 мас.%. Образование металл - полимерного комплекса подтверждается с помощью люминесцентной спектроскопии. Так, при формировании МПК с ионами Tb3+ как раствор реакционной системы, так и отлитая из него пленка приобретают способность к фотовозбуждаемой интенсивной зеленой люминесценции с максимумом свечения при длине волны 543 нм (фиг.1, кривая 3). Интенсивность этого свечения (I543люм) на 2-3 порядка превосходит интенсивность люминесценции индивидуального TbCl3, измеренную в тех же условиях (фиг.1, кривая 1). С другой стороны, спектральные характеристики люминесценции заявленного МПК существенно отличается от спектров люминесценции самого металл-полимерного лиганда, но идентичны спектру известного комплекса Tb3+ с сополимером N-метакрилоилантраниловой кислоты с метилметакрилатом (фиг.1, кривая 4).

Неочевидным результатом этого этапа работы оказался и тот факт, что интенсивность свечения - I543люм МПК (Tb3+) значительно превышала интенсивность свечения - I543люм комплекса Tb3+ с низкомолекулярной метилен-бис-антраниловой кислотой (фиг.1, кривая 2).

Сопоставление люминесцентных характеристик полученных МПК, содержащих ионы Tb3+, с МПК, содержащими ионы Eu3+, показало, что интенсивность зеленого свечения комплексов I543люм (полимерный лиганд - Tb3+) превышает I616люм красного свечения комплекса (полимерный лиганд - Eu3+), измеренную в аналогичных условиях (фиг.2). Однако интенсивность красного свечения МПК - Eu3+ вполне достаточна для практического использования такого комплекса.

Из растворов полученного МПК с ионами РЗЭ на стеклянные подложки отливают пленки, которые подвергают сушке при температуре 80°С до постоянной массы. Толщина пленок для механических и термомеханических измерений составляет 20-30 мкм, а для фотофизических исследований 1-3 мкм. Термомеханические характеристики пленок оценивают по стандартной методике на универсальной установке для механических испытаний UTS 10 (фирма UTS Testsysteme, Германия) при скорости растяжения образцов 20 мм/мин (100%-ное изменение начальной длины образца в мин). В процессе испытаний регистрируют диаграмму растяжения образца, по результатам испытаний определяют модуль упругости Е, прочность на разрыв σр, разрывную деформацию εp и предел пластичности σп.

Температуры стеклования Tg определяют термомеханическим методом на установке УМИВ-3 в режиме одноосного растяжения пленок под действием растягивающего усилия 0,5 МПа в условиях нагрева образца с постоянной скоростью 5°/мин.

Интенсивность люминесценции полученных МПК в растворах и пленках измеряют на спектрофотометре LS-100 (Канада).

Полученные характеристики термомеханических и люминесцентных свойств пленок МПК (Tb3+) приведены в примерах конкретного выполнения и в таблицах 1 и 2.

Анализ научно-технического уровня не позволил обнаружить опубликованное решение, полностью совпадающее по совокупности существенных признаков с заявленным изобретением. Это подтверждает вывод о соответствии предлагаемого решения такому условию патентоспособности как «новизна». Проведенный анализ не позволил также обнаружить такие технические решения, в которых полимерный лиганд заявленной структуры, содержащий в основной полимерной цепи антраниламидные звенья, был использован в качестве лигандов для получения интенсивно люминесцирующего металл-полимерного комплекса. Можно было ожидать, что полимерный лиганд указанного строения будет обладать хорошими термомеханическими характеристиками. Однако возможность получения на основе такого лиганда, включающего ароматические карбоксилсодержащие группы, связанные полиметиленовыми мостиками, металл-полимерного комплекса, обладающего способностью формировать самонесущие пленки с хорошими термомеханическими характеристиками и с перспективными фотолюминесцентными свойствами, была неочевидной. Тем более что, во-первых, при поликонденсации метилен-бис-антраниловой кислоты с мономерами типа Cl-СО-(СН2)n-СО-Cl при n<6 были получены полимеры с плохими пленкообразующими свойствами даже при высоких значениях ММ, тогда как в случае n≥6 на основе полученного полимера были сформированы самонесущие пленки с хорошими прочностными характеристиками и повышенной термостойкостью, во-вторых, заявленные полимерные лиганды образуют МПК с ионом Tb3+ с большей эффективностью люминесценции, чем с ионом Eu3+ (фиг.2). Это позволяет сделать вывод о соответствии заявленного решения в целом такому условию патентоспособности как «изобретательский уровень» (неочевидность).

Полученные характеристики подтверждены чертежами.

Фиг. 1 (кривые 1-4) представляет спектры люминесценции растворов различных Tb3+-содержащих МПК в диметилформамиде при одинаковом содержании ионов Tb3+ в растворе (cTb3+=1,6×10-3 мг/мл). На оси X - длины волн (λ, нм). На оси - Y интенсивности свечения в условных единицах (у.е.). Кривая 1 - Tb3+ без лигандов. Кривая 2 - Tb3+ в комплексе с метилен-бис-антраниловой кислотой. Кривая 3 - Tb3+ в комплексе с полиамидокислотой (R=-(СН2)8-), содержащей антраниламидные звенья в основной цепи. Кривая 4 - Tb3+ в комплексе с известным полимерным лигандом - сополимером метилметакрилата с N-метакрилоилантраниловой кислотой, содержащим группировки антраниловой кислоты в боковых заместителях.

Фиг. 2 (кривые 1-2) представляет величины интенсивности люминесцентного свечения Iλmax растворов в диметилформамиде комплексов полиамидокислоты (R=-(СН2)8-) с ионами Tb3+ (I543max) (кривая 1) и Eu3+ (I616max) (кривая 2) при различном содержании ионов этих металлов в растворе, cMe3+. На оси X - концентрация ионов РЗЭ (сMe3+×103 мг/мл). На оси Y - интенсивности свечения в условных единицах (у.е.).

Фиг. 3. Диаграмма растяжения полимерного лиганда (кривая 1) и МПК - Tb3+ (кривая 2) при R=-(СН2)6-. На оси X - деформация в %. На оси Y - напряжение, МПа.

Фиг. 4. Диаграмма растяжения полимерного лиганда (кривая 1) и МПК - Tb3+ (кривая 2) при R=-(СН2)7-. На оси X - деформация в %. На оси Y - напряжение, МПа.

Фиг. 5. Диаграмма растяжения полимерного лиганда (кривая 1) и МПК - Tb3+ (кривая 2) при R=-(СН2)8-. На оси X - деформация в %. На оси Y - напряжение, МПа.

Фиг. 6. Диаграмма растяжения полимерного лиганда (кривая 1) и МПК - Tb3+ (кривая 2) при . На оси X - деформация в %. На оси Y - напряжение, МПа.

Для подтверждения соответствия заявленного изобретения такому условию патентоспособности как «промышленная применимость» и для лучшего понимания сущности заявленного изобретения приводим примеры конкретной реализации изобретения, которыми не может исчерпываться его сущность.

Пример 1

В двугорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,555 г (0.002 моль) метилен-бис-антраниловой кислоты и 6.5 мл N-метилпирролидона, перемешивают до полного растворения кислоты, после чего охлаждают раствор до -15°С. В охлажденный раствор добавляют 0,42 г (0.002 моль) дихлорангидрида пробковой кислоты (R=-(СН2)6-). Раствор перемешивают при -15°С в течение 50 мин, после чего вне охлаждающей бани добавляют 0.05 мл окиси пропилена и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 - 5 ч до образования прозрачного вязкого раствора. Из полученного раствора отливают пленки, выход 97 мас.% (0,76 г), ММ равна 200 кДа.

В одногорлую круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0265 г (0.0001 моль) безводного хлорида тербия (TbCl3), 8 мл N-метилпирролидона и перемешивают до полного растворения осадка. Полученный раствор приливают к 7 мл раствора полимерного лиганда (0,002 моль) и перемешивают в течение 8 часов при комнатной температуре. Содержание Tb3+ в МПК составляет 2,2 мас.%.

Пример 2

В двугорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,555 г (0.002 моль) метилен-бис-антраниловой кислоты и 6.5 мл N-метилпирролидона, перемешивают до полного растворения кислоты, после чего охлаждают раствор до -15°С. В охлажденный раствор добавляют 0,45 г (0.002 моль) дихлорангидрида азелаиновой (R=-(СН2)7-) кислоты. Раствор перемешивают при -15°С в течение 50 мин, после чего вне охлаждающей бани добавляют 0.05 мл окиси пропилена и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 - 5 ч до образования прозрачного вязкого раствора. Выход полимерного лиганда составляет 0,698 г или 98 мас.%. ММ равна 100 кДа.

В одногорлую круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0265 г (0.0001 моль) безводного хлорида тербия (TbCl3), 8 мл N-метилпирролидона и перемешивают до полного растворения осадка. Полученный раствор приливают к 7 мл раствора полимера и перемешивают в течение 8 часов при комнатной температуре. Содержание Tb3+ в МПК составляет 2,1 мас.%.

Пример 3

В двугорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,555 г (0.002 моль) метилен-бис-антраниловой кислоты и 6.5 мл N-метилпирролидона, перемешивают до полного растворения кислоты, после чего охлаждают раствор до -15°С. В охлажденный раствор добавляют 0,48 г (0.002 моль) дихлорангидрида себациновой (R=-(СН2)8-) кислоты. Раствор перемешивают при -15°С в течение 50 мин, после чего вне охлаждающей бани добавляют 0.05 мл окиси пропилена и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 - 5 ч до образования прозрачного вязкого раствора. Выход полимерного лиганда составляет 0,7 г или 98 мас.%. ММ равна 100 кДа.

В одногорлую круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0265 г (0.0001 моль) безводного хлорида тербия (TbCl3), 8 мл N-метилпирролидона и перемешивают до полного растворения осадка. Полученный раствор приливают к 7 мл раствора полимера и перемешивают в течение 8 часов при комнатной температуре. Содержание Tb3+ в МПК составляет 2,0 мас.%.

Пример 4

В двугорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0555 г (0.002 моль) метилен-бис-антраниловой кислоты и 6.5 мл N-метилпирролидона, перемешивают до полного растворения кислоты, после чего охлаждают раствор до -15°С. В охлажденный раствор добавляют 0,558 г (0.002 моль) дихлорангидрида 4,4′-дифенилоксидикарбоновой кислоты (R=-С6Н4-О-С6Н4-). Раствор перемешивают при -15°С в течение 50 мин, после чего вне охлаждающей бани добавляют 0.05 мл окиси пропилена и перемешивают при комнатной температуре в течение 4-5 ч до образования прозрачного вязкого раствора. Выход полимерного лиганда составляет 0,804 г или 95 мас.%. ММ равна 80 кДа. В одногорлую круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную мешалкой, помещают 0,0265 г (0,0001 моль) безводного хлорида тербия (TbCl3), 8 мл N-метилпирролидона и перемешивают до полного растворения осадка. Полученный раствор приливают к 7 мл раствора полимера и перемешивают в течение 8 часов при комнатной температуре. Содержание Tb3+ в МПК составляет 2,1 мас.%.

Данные примеров 1-4 сведены в таблицу 1.

Примеры 5-12 выполнены в условиях примера 2. Все данные представлены в таблице 2.

Представленные данные подтверждают достижение заявленной задачи. Полученные впервые МПК характеризуются высоким уровнем термомеханических свойств и высокой интенсивностью люминесценции. Более того, пример 4 доказывает неочевидность решения, поскольку введение остатка дикарбоновой кислоты, содержащей ароматические ядра, повышает термомеханические характеристики полимера, но значительно снижает интенсивность люминесценции МПК на его основе (таблица 1, пример 4).

Таблица 1 Пример R Пол. лиг. Выход, мас.%; ММ, кДа Соотн. Tb3+/ пол. лиг., мас.% Характеристики МПК Е, ГПа σn, МПа σp, МПа εp, % Tg, °C Интенсивность люминесценции (у.е.) 1 97, 200 2,2 2,22 25 13 39 146 110 2 98, 100 2,1 1,37 34 34 183 132 200 3 95, 10 2,0 1,56 35 13 100 127 270 4 98, 80 2,1 2,18 75 103 103 205 12 Таблица 2 Пример ММ полимерного лиганда, кДа Количество РЗЭ в МПК, мас.% Интенсивность люминесценции, у.е. Tb+3 5 100 0,7 160 6 100 1,3 230 7 100 2,1 270 8 100 3,0 260 9 100 3,9 280 Eu3+ 10 100 0,3 60 11 100 1,9 60 12 100 2,8 70

Похожие патенты RU2352594C2

название год авторы номер документа
МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС ЕВРОПИЯ (Eu3) И (СО)ПОЛИ-(МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ)-(1-МЕТАКРИЛОИЛ-2-(2-ПИРИДИЛ)-4-КАРБОКСИХИНОЛИЛ)ГИДРАЗИНА 2010
  • Гойхман Михаил Яковлевич
  • Подешво Ирина Владимировна
  • Якиманский Александр Вадимович
  • Лорецян Наири Левоновна
  • Ананьева Татьяна Дмитриевна
  • Некрасова Татьяна Николаевна
  • Смыслов Руслан Юрьевич
RU2450025C2
СОПОЛИМЕРЫ N-ВИНИЛКАРБАЗОЛА С N-ВИНИЛКАПРОЛАКТАМОМ И ТВЕРДЫЕ РАСТВОРЫ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА, ВКЛЮЧАЮЩИЕ ИОНЫ ТЕРБИЯ И ТАКИЕ СОПОЛИМЕРЫ 2009
  • Ануфриева Елизавета Викторовна
  • Ананьева Татьяна Дмитриевна
  • Некрасова Татьяна Николаевна
  • Смыслов Руслан Юрьевич
  • Якиманский Александр Вадимович
RU2415157C1
Комплексные соединения тербия с органическими лигандами в качестве сцинтилляционных материалов 2020
  • Бочкарёв Михаил Николаевич
  • Балашова Татьяна Виларьевна
  • Кукинов Андрей Александрович
  • Ильичёв Василий Александрович
  • Каверин Борис Сергеевич
  • Труфанов Алексей Николаевич
RU2767899C2
КОНЪЮГАТ ФОЛИЕВОЙ КИСЛОТЫ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2012
  • Павич Татьяна Александровна
  • Воробей Александр Васильевич
  • Соловьев Константин Николаевич
  • Арабей Сергей Михайлович
RU2497825C1
Люминесцентное полимерное покрытие для обнаружения повреждений конструкции 2016
  • Чернышев Сергей Леонидович
  • Зиченков Михаил Чеславович
  • Смотрова Светлана Александровна
  • Смотров Андрей Васильевич
  • Новоторцев Владимир Михайлович
  • Еременко Игорь Леонидович
  • Доброхотова Жанна Вениаминовна
  • Музафаров Азиз Мансурович
RU2644917C1
РАДИАЦИОННОЗАЩИТНЫЕ ЛАНТАНОИДСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ 2010
  • Мастаков Александр Александрович
  • Соколов Михаил Евгеньевич
  • Панюшкин Виктор Терентьевич
  • Колядо Александр Владимирович
  • Соловьев Геннадий Георгиевич
RU2436804C1
N-СПЕЙСЕРСОДЕРЖАЩИЕ 3,6-БИС-β-ДИКАРБОНИЛЗАМЕЩЕННЫЕ КАРБАЗОЛЫ С ФТОРИРОВАННЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ, ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В КАЧЕСТВЕ МАРКЕРОВ И КОМПЛЕКСОНОВ 2019
  • Пугачев Дмитрий Евгеньевич
  • Грищенко Алена Сергеевна
  • Кострюкова Татьяна Сергеевна
  • Осин Николай Сергеевич
  • Коноваленко Людмила Ивановна
  • Васильев Николай Валентинович
RU2709194C1
ПОЛИМЕР-НЕОРГАНИЧЕСКИЕ НАНОКОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА С НАСТРАИВАЕМЫМ СПЕКТРОМ ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ 2012
  • Бугров Александр Николаевич
  • Ананьева Татьяна Дмитриевна
  • Смыслов Руслан Юрьевич
RU2537603C2
ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЛАНТАНОИДОВ ДЛЯ СВЕТОИЗЛУЧАЮЩИХ ДИОДОВ 2011
  • Душенко Галина Анатольевна
  • Колечко Дмитрий Валерьевич
  • Михайлов Игорь Евгеньевич
  • Назаренко Максим Андреевич
  • Офлиди Алексей Иванович
  • Панюшкин Виктор Терентьевич
  • Пикула Антонина Александровна
RU2478682C1
СПОСОБ ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ПРОЦЕСС ФОТОРЕГУЛЯТОРНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ БИООБЪЕКТОВ И КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ СПОСОБА 2000
  • Карасев В.Е.
  • Мирочник А.Г.
  • Калиновская И.В.
RU2182761C2

Реферат патента 2009 года ПОЛИМЕРНЫЙ ЛИГАНД С АНТРАНИЛАМИДНЫМИ ЗВЕНЬЯМИ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ И МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНЫЙ КОМПЛЕКС, ВКЛЮЧАЮЩИЙ ТАКОЙ ЛИГАНД

Изобретение относится к полимерному лиганду с антраниламидными звеньями в основной цепи и к металл-полимерному комплексу, в котором полимерный лиганд образует люминесцирующие комплексы с ионами редкоземельных элементов. Полимерный лиганд имеет общую формулу -(A-B)m-:

где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот, R=-(СН2)6-, -(СН2)7-, -(СН2)8-, m соответствует величинам ММ от 80 кДа до 200 кДа. Металл-полимерный комплекс на основе полимерного лиганда имеет общую формулу -(А-В)m-Ме:

где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот,

, , ,

m соответствует величинам MM от 80 кДа до 200 кДа, Me - редкоземельный металл из группы, включающей Tb3+ и Eu3+, при соотношении ион металла : металл-полимерный комплекс в мас.% 0,3-3,9. Изобретение позволяет создать металл-полимерный комплекс с повышенной прочностью, термостойкостью и интенсивностью люминесценции. 2 н. п. ф-лы, 2 табл., 6 ил.

Формула изобретения RU 2 352 594 C2

1. Полимерный лиганд с антраниламидными звеньями в основной цепи общей формулы -(А-В)m-
,
где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот, R=-(СН2)6-, -(СН2)7-, -(СН2)8-, m соответствует величинам ММ от 80 до 200 кДа.

2. Металл-полимерный комплекс на основе полимерного лиганда с антраниламидными звеньями в основной цепи общей формулы -(А-В)m-Ме
,
где А - фрагмент метилен-бис-антраниловой кислоты, В - фрагмент дикарбоновой кислоты, выбранной из ряда дикарбоновых кислот,
, , , , ,
m соответствует величинам ММ от 80 до 200 кДа, Me - редкоземельный металл из группы, включающей Tb3+ и Eu3+, при соотношении ион металла: металл-полимерный комплекс 0,3-3,9 мас.%.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2352594C2

Перекатываемый затвор для водоемов 1922
  • Гебель В.Г.
SU2001A1
Способ получения на волокне оливково-зеленой окраски путем образования никелевого лака азокрасителя 1920
  • Ворожцов Н.Н.
SU57A1
ROSENDO A., FLORES M., CORDOBA G., RODRIGUES R., ARROYO R
Materials Letters
Способ и приспособление для нагревания хлебопекарных камер 1923
  • Иссерлис И.Л.
SU2003A1

RU 2 352 594 C2

Авторы

Гойхман Михаил Яковлевич

Подешво Ирина Владимировна

Якиманский Александр Вадимович

Кудрявцев Владислав Владимирович

Ананьева Татьяна Дмитриевна

Некрасова Татьяна Николаевна

Краковяк Марк Григорьевич

Ануфриева Елизавета Викторовна

Гофман Иосиф Владимирович

Смыслов Руслан Юрьевич

Даты

2009-04-20Публикация

2007-06-04Подача