Фосфорилированные триметилизомочевины, обладающие инсектоакарицидной активностью Советский патент 1982 года по МПК C07F9/22 C07F9/24 C07F9/44 A01N57/00 

(5Ю ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ТРИМЕТИЛИЗОМОЧЕВИНЫ,

ОБЛАДАЮЩИЕ ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфорилированным тримеТилизомочевинам общей формулы

K. .-ir ОСН.X

(ЙНз)2 (I)

Е

где R - метил или этоксигруппа;

R - этокси- или феноксигруппа;

X - кислород или сера, обладающим инсектоакарицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известно использование в качестве инсектицидов и акарицидов хлорофоса ij и карбофоса р2.

( . .

. Ближайшими известными структурными аналогами описыпаемых соединений, обладающими инсектоакарицидной активностью, являются производные амидинов общей формулы 1

Е

: (i-TiH2

. /

где R - алкил С С4 или алкоксигруппа

R - алкил или алкилтиогруппа

R - водород, алкил или

фенил, моно- или дизамещенный группой алкил , галогеном или нитрогруппой;

л - кислород при R - алкилтиогруппа . или X - сера при R - алкоксигруппа .

Эти соединения, как инсектициды, проявляют активность против комнатных мух, клопов, бобовой тли и, как акарициды, против паутинных клещей. При этом наиболее эффективный из. описанных инсектоакарицидов имеет смертельную концентрацию,вызывающую гибель 50% насекомых и клещей LD 5-0 0,003. Целью изобретения является расши рение арсенала средств воздействия ,на живой организм. Цель достигается описываемыми фос форилированными триметилизомочевина.ми формулы (I), обладающими инсектоакарицидной активностью. Описываемые фосф орилированные три метилизомочевины формулы (1) получаю реакцией хлорангидридов соответствую щих кислот фосфора общей формулы: X ,ib где R,, R и X имеют вышеуказанные значения, с солями тиметилизомочевины формулы. . ., ОеНз HY -HN-CiC; (Нз)2 где Y хлор, бром или йод, в присутствии двух эквивалентов о ганического основания, в качестве которого могут быть использованы тре тичные ароматические или алифатические амины, например пиридин или триметиламин, при Температуре С в среде инертного органического раство рителя. П Р и м е Р 1. Получение N,N,0-триметил-М-диэтоксифосфинилизомо-. чевйны. К раствору г (0,028 моль) хлористоводородной соли Н,,0-триметилизомочевины в 100 мл хлороформа прибавляют Ц,8 г (0,028 моль) 0,0-диэти хлорфосфата, затем при вносят п каплям 5,7 г СО,О56 моль) триэтил- амина иоставляют на ночь. Осадок от фильтровывают, фильтрат упаривают. Остаток экстрагируют холодным гексаном. Экстракт упаривают и получают 1,6 г N,N,0-тpимeтилдиэтoкcифocфинил изомэчевины в виде бесцветной подвижной жидкости, выход 231, ,200 dl 1,0608 ,МКЗ)йс,(5д5б ,83, MRD9H457,75. Найдено, %-. С 39,75; Н.7,78; Р 12,91. Вычислено, %: С АО,33; Н 8,03; Р 13,00 у ; ..1... . и мер 2. Получение N,N,0-триметил Ы-диэтоксифосфинилизомоче вшег;™ 34 К раствору 2,8 г (0,02 моль) хлористоводородной соли Ы,М,0-триметилизомочевины в 50 мл ацетонитрила прибавляют 3,76 г (0,02 моль)О,0-диэтилхлортиофосфата изатем прибавляют по каплям 4,0 г (0,0 моль) триэтиламина. Реакционную массу оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают. фильтрат упаривают. Остаток растворяют в небольшом количестве безводного бензола иотфильтровывают дополниТельное количество осадка. Фильтрат упаривают; образовавшееся масло экстрагируют 250 мл холодного гексана. Экстракт упаривают и получают 2,5 г Ы,М,0-триметил-Ы-диэтокситиофосфинилизомочевины в виде бесцветного масла, выход 7, п 1,4960; d 1,10(5, МЯ„ 67,25, fIRj, 65,23. Найдено, I: С Зб,АЗ; И 7,28; Р 12,97Вычислено, %: С 37,68; Н 7,53; Р 12,18. Пример 3. Получение N,N,0-триметил-К-феноксиметилфосфинилизомочевины. г (0,028 моль) хлористоводородной соли триметилизомочевины растворяют в 100 мл хлороформа, вносят 1,3 г (0,028 моль) хлорангидрида 0-фенилметилфосфоновой кислоты и прибавляют по каплям 5,7 г триэтиламина (0,05б моль) при температуре 10 С, перемешивают 4 ч при комнатной температуре. Реакционную массу промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния, упаривают и получают темное масло. Масло экстрагируют холодным гексаном, экстракт упаривают, остаток выдерживают в высоком вакуу ме и пoлyчaют 3,2 г Ы,Н,0-триметил-Н-феноксиметилфосфинилизомочевины, выход .15050. dT 1,1209, MR, -- . Овыч .г. Найдено, % С 51,И; Н 6,ч1; N 10,35. Вычислено, % С 51,55; И 6,68; N 10,1)3. Пример it. Получение N,N,О-. -триметил-Н-феноксиметилтиофосфинилизомочевины. К раствору 2,78 г (0,02 моль) хлористоЕюдородной соли Н,,0-триметилизомочевинь в 100 мл ацетонитрила вносят 4,12 г (0,02 моль) хлорангидрида 0-фенилмеТилтиофосфоновой кислоты и затем прибавляют по каплям при 5 k,Qk r (0, моль) триэтиламина Реакционную массу оставляют на ночь осадок отфильтровывают, фильтрат упа ривают и получают те.мное масло. Масло экстрагируют гексаном (250 мл). Экстракт-упаривают и выделяют 2,9 г Н,М,0-триметил-Ы-феноксиметйлтио-, фосфинилизомочевины в виде масла жел того цвета, выход 53%, и ° 1,5750, d| 1,1959, МК,е.иА75,23, , /3,о5. Найдено, %: С 40,78; Н 6,33; N 10,47; Р 11,18. .Вычислено, %: С 48,51; Н 6,29; N 10,28; Р 11,37. Строение полученных соединений подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектроскопии. ИК-спектры всех соединений содержат интенсивную полосу поглощения в области 1600 см (сопряженная ); тиофосфинилПроизводные имеют полосу поглощения в области 630 см () фосфинилпроизводные поглощают в области 1220 см- (). Спектр ЯМР С Ы,Ы,0-триметил-Н -диэтокситиофосфинилизотиомочевинысодержит следующие сигналы: дублет cf 156,13 м.Д. (Jp-c 15 гц) (С тригрнальный) два сигналета сГ б1,9 и 61.8м.д. (С метиленовые), синглет 38.9м.д. (2С метильные при азоте) м.д. (2С.метильные в этильирм радикале). Описываемые фосфорилированные триметилизомочевины формулы (I) являются эффективными инсектоакарицидами. Они. проявляют высокую активнос против комнатных мух (Muscha domesti са L.) жуков рисового долгоносика (Calandra oryzal L.), черной свекловичной тли (Aphis fabae L.), об.ыкновенного паутинного клеща- (Tctranychu urticai Koch.) и гусениц непарного шелкопряда (Portlietria dispai L.). 33 Для борьбы с вредителями предлагаемые вещества могут использоваться в виде активных компонентов композиций или составов, содержащих также инертные наполнители, носители, растворители, диспергаторы, эмульгаторы. Инсектицидные и акарицидные композиции могут использоваться в виде твердых, жидких препаративных форм или паст. Твердые препаративные формы могут быть приготовлены в виде дустов, гранул, смачивающихся порошков. Кидкие композиции используются в виде растворов, аэрозолей, или эмульсионных концентратов. Все описываемые вещества проявляют высокую инсектоакарицидную активность. Несколько превосходит по эффективности на гусеницах непарного шелкопряда наиболее эффективный для этого объекта инсектицид карбофос соединение (I). Пример 5. Инсектицидные свойства изучены для комнатных мух, рисрвых долгоносиков, свекловичной тли, гусениц непарного шелкопряда. Комнатных мух и жуков опрыскивают 0,15%-ными водноацетоновымй растворами соединений в чашках для опрыскивания. Учет гибели проводят через 24 и 48 ч соответственно. Гусениц непарного шелкопряда и тли подсаживают в стаканчики, опрыснутые 0,01 ными концентрациями испытуемых соединений. Учет гибели проводят через24 ч. Результаты представлены в табл. 1. Пример 2. При определении акарицидных свойств высечки с подсаженным на них клещами опрыскивают 2,5 мл смеси ацетонового раствора с водой и эмульгатором и испытуемым веществом в концентрации 0,06%. Учет гибели проводят через 48 ч. Результаты представлены в табл. 2.

Инсектицидные свойства фосфорилированных изомочевин Акарицидные свойства фосфорилированных

сн, ос н

ОС Н

а 5.ОСбН

ос„н,

Карбофос

Таблица 1

О

0,007 0,007 0,002 Т а б л и ц а 2 изомочевин

9 70723310

Формула изобретенияИсточник и информации, Фосфорили|1ованные триметилизомомевины Ьбщей формулы ,,. МельниковН. Н. Химия и техjR X OCHj5 нология пестицидов. Издательство ((lH5)2/ 5- .. Шрадер Г. Новые фосфорорганигде R метил или этоксигруппа;ческие инсектициды. Издательство

R - этокси- или феноксигруппа; Мир,. М., 1965, с. 1бО.

X - кислород или сера, ,

обладающие инсектоакарицидной актив-3- Патент Англии № 13022249

ностью. . С2Р опублик. 1973.

принятые во внимание при экспертизе