СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ РАСТВОРОВ АЦЕТИЛЕНИДОВ МЕДИ Российский патент 2011 года по МПК C07F1/08 

Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно к способам получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3МХ₂, где R - алкил, арил; М - Mg, Са; Х - Cl, Br, J в биполярном апротонном растворителе (N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид) из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил.

Хорошо известна нерастворимость в воде и органических растворителях ацетиленидов меди вследствие их полимерно-координационного строения (Gmelin Handbook of Jnorganic Chemistry, Organocopper Compounds, Part 3, p.p.5-11, 1986). Растворимость ацетиленидов меди в органических растворителях может быть обеспечена только декоординацией меди в ацетиленидах меди. Такая декоординация возможна в присутствии третичных фосфинов РR₃, где R - алкил, арил [G.E.Coates, C.Parkin, J.Jnorg. Nucl. Chem., 22, 56-67 (1961)]. В результате декоординации меди образуются комплексы состава R-C≡C-Cu·(РR₃)_n, где R - алкил, арил, n=1, 2, 3, растворимые в органических растворителях.

Процесс в этом способе ведут прямым взаимодействием ацетиленидов меди R-C≡C-Cu с третичным фосфином РR₃ в органическом растворителе при нормальных условиях. Однако в этом способе используются ядовитые и дорогие фосфины.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения комплексов ацетиленидов меди с галогенидами двухвалентной ртути НХ₂, где Х - Cl, Br, в органическом растворителе при 25°С (А.М.Сладков, Л.Ю.Ухин, З.И.Орлова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1968, с.с.2586-2590). Однако в этом способе используются ядовитые соединения ртути. Процесс в указанном способе ведут смешением ацетиленида меди и галогенида ртути в мольном отношении 2:1 в органическом растворителе при 25°С.

Техническим решением задачи является обеспечение полной растворимости ацетиленидов меди, исключение ядовитых и дорогих реагентов, упрощение технологии.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3МХ₂, где R = алкил, арил; М - Mg, Са; Х - Cl, Br, J, согласно изобретения комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят при нормальных условиях из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил, и безводной соли щелочно-земельного металла МХ₂, где M - Mg, Са; Х - Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе (N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид) в течение 20-30 мин. Такое соотношение реагентов обеспечивает полное растворение ацетиленидов меди.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что используются недорогие и неядовитые галоидные соли щелочно-земельных металлов МХ₂, где M - Mg, Са; Х - Cl, Br, J.

Примеры конкретного осуществления способа получения комплексных ацетиленидов меди.

Пример 1: Комплексный раствор бутилацетиленида меди

В химический стакан емкостью 150 мл, снабженный магнитной мешалкой, при нормальных условиях помещают 1,45 г (0,01 моль) бутилацетиленида меди, 3,33 г (0,03 моль) безводного СаСl₂ и 50 мл N,N-диметилформамида. Смесь тщательно перемешивают магнитной мешалкой до полной гомогенности (20-25 минут). Получают прозрачный бесцветный комплексный раствор бутилацетиленида меди.

Пример 2: Комплексный раствор фенилацетиленида меди. В химический стакан емкостью 150 мл, снабженный магнитной мешалкой, при нормальных условиях помещают 1,65 г (0,01 моль) фенилацетиленида меди 5,52 г (0,03 моль) безводного MgBr₂ и 70 мл N,N-диметилацетамида. Смесь тщательно перемешивают магнитной мешалкой до полной гомогенности (25-30 минут). Получают прозрачный бесцветный комплексный раствор фенилацетиленида меди.

При необходимости соответствующий ацетиленид меди может быть количественно регенерирован из приведенных комплексных растворов простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.

Изобретение относится к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-С≡С-Сu·3МХ₂, где R - алкил, арил; М - Mg, Са; Х - Cl, Br, J в биполярном апротонном растворителе (N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид). Комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят при нормальных условиях из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил, и безводной соли щелочно-земельного металла МХ₂, где М - Mg, Са; Х - Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в течение 20-30 минут. Технический результат - исключение ядовитых и дорогих реагентов, упрощение технологии.

Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3MX₂, где R - алкил, арил; М - Mg, Са; Х - Cl, Br, J в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид), отличающийся тем, что комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят при нормальных условиях из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил и безводной соли щелочноземельного металла МХ₂, где М - Mg, Са; Х - Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид) в течение 20-30 мин.