Способ получения комплексных соединений ацетиленидов меди с галогенидами щелочноземельных металлов Российский патент 2023 года по МПК C07F1/08 

Изобретение относится к химии комплексных соединений ацетиленидов меди, а именно к способам получения комплексных соединений ацетиленидов меди с галогенидами щелочноземельных металлов общей формулы R-С≡С-Cu⋅3МХ₂, где R - алкил, арил; М=Mg, Са; X=Cl, Br, J.

Известны способы получения комплексных растворов ацетиленидов меди с галогенидами магния в растворителях или их смесях: диэтиловый эфир, ацетонитрил, гексаметапол - J.F. Normant, M. Bourgain, А.-М. Rone, Compt. Rend. С 270 [1970] 354/7; J.F. Normant, M. Bourgain (Bull. Soc. Chim. France 1973 2137/42; N,N - диметилформамид, N,N-диметилацетамид - Патент РФ №2429239, 2011, Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди, В.С. Заводнов). Однако, в индивидуальном твердом виде комплексные соединения общей формулы R-С≡С-Cu⋅3МХ₂, где R - алкил, арил; М=Mg, Са; X=Cl, Br, J получить в таких растворителях не удается, т.к. растворитель входит в состав комплексного соединения.

Наиболее близким к предлагаемому способу является техническое решение, включающее приготовление растворов ацетиленидов меди из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил и безводной соли щелочноземельного металла МХ₂, где М=Mg, Са; X=Cl, Br, J, в мольном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид (патент РФ №2429239, кл. C07F 1/08; 3/04, 2011 г. - прототип).

Недостатком известного способа является отсутствие возможности получение индивидуальных комплексных соединений ацетиленидов меди с галогенидами щелочноземельных металлов в твердом виде.

Техническим результатом предлагаемого способа является получение индивидуальных комплексных соединений ацетиленидов меди с галогенидами щелочноземельных металлов в твердом виде, расширение функциональных возможностей комплексных соединений ацетиленидов меди.

Технический результат достигается тем, что в способе получения комплексных соединений ацетиленидов меди с галогенидами щелочноземельных металлов общей формулы R-С≡С-Cu⋅3МХ₂, где R - алкил, арил; М=Mg, Са; X=CL, Br, J, включающем кипячение смеси ацетиленида меди с безводным галогенидом щелочноземельного элемента в безводном 1,4-диоксане в безводных условиях и мольном отношении ацетиленид меди: галогенид щелочноземельного металла =1: 3 с последующей фильтрацией и сушкой комплекса в безводных условиях, согласно изобретению в качестве растворителя используют безводный 1,4-диоксан.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что обеспечивается возможность получение индивидуальных комплексных соединений указанного состава, что существенно упрощает технологию использования ацетиленидов меди в органическом синтезе.

В заявляемом способе используется взаимодействие ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил с солью МХ₂, где М=Mg, Са; X=Cl, Br, J в безводном 1.4-диоксане, в безводных условиях при кипячении в течение 2 часов. Образовавшийся бесцветный твердый комплекс состава R-С≡С-Cu⋅3МХ₂ отфильтровывают в безводных условиях и удаляют остатки 1,4-диоксана в вакууме. Выход 100%. Комплексы хорошо растворимы в биполярных апротонных растворителях, не растворимы в эфире, 1,4-диоксане, углеводородах.

При необходимости соответствующий ацетиленид меди может быть количественно регенерирован из приведенных комплексных соединений простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.

Примеры конкретного осуществления способа получения комплексного соединения ацетиленидов меди с галогенидом щелочноземельного металла.

Пример 1. Получение комплексного соединения фенилацетиленида меди с безводным хлоридом кальция.

В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и хлоркальциевой трубкой помещают 0,59 г (0,0036 моль) фенилацетиленида меди, 1,20 г (0,0108 моль) безводного хлорида кальция и 50 мл безводного 1,4-диоксана. Смесь кипятят при перемешивании в течение 2 часов, причем, в конце нагрева желто-оранжевая окраска фенилацетиленида меди полностью исчезает. Затем смесь охлаждают, бесцветные кристаллы отфильтровывают в безводных условиях и сушат в вакууме. Выход твердого комплексного соединения 1,79 г (100%).

Пример 2. Получение комплексного соединения трет-бутилацетиленида меди с безводным бромидом магния.

В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и хлоркальциевой трубкой помещают 0,48 г (0,0036 моль) трет-бутилацетиленида меди, 1,99 г (0,0108 моль) безводного бромида магния и 50 мл безводного 1,4-диоксана. Смесь кипятят при перемешивании в течение 2 часов, причем, в конце нагрева красная окраска трет-бутилацетиленида меди полностью исчезает. Затем смесь охлаждают, бесцветные кристаллы отфильтровывают в безводных условиях и сушат в вакууме.

Выход твердого комплексного соединения 2,47 г (100%).

Изобретение относится к химии комплексных соединений ацетиленидов меди, а именно к способу получения комплексных соединений ацетиленидов меди с галогенидами щелочноземельных металлов общей формулы R-C≡C-Cu⋅3МХ₂, где R - алкил, арил, М=Mg, Са, X=Cl, Br, J. Способ включает кипячение смеси ацетиленида меди с безводным галогенидом щелочноземельного элемента в безводном 1,4-диоксане в безводных условиях и мольном отношении ацетиленид меди:галогенид щелочноземельного металла = 1:3 с последующей фильтрацией и сушкой комплекса в безводных условиях. Согласно изобретению в качестве растворителя используют безводный 1,4-диоксан, что позволяет получить индивидуальные комплексные соединения ацетиленидов меди с галогенидами щелочноземельных металлов в твердом виде и расширить функциональные возможности комплексных соединений ацетиленидов меди. 2 пр.

Способ получения комплексных соединений ацетиленидов меди с галогенидами щелочноземельных металлов общей формулы R-C≡C-Cu⋅3МХ₂, где R - алкил, арил; М=Mg, Са; X=Cl, Br, J, включающий кипячение смеси ацетиленида меди с безводным галогенидом щелочноземельного элемента в безводном 1,4-диоксане в безводных условиях и мольном отношении ацетиленид меди:галогенид щелочноземельного металла = 1:3 с последующей фильтрацией и сушкой комплекса в безводных условиях, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют безводный 1,4-диоксан.