СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ РАСТВОРОВ АЦЕТИЛЕНИДОВ МЕДИ Российский патент 2015 года по МПК C07F1/08 C07F3/02 C07F3/04 

Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы: R-C≡C-Cu·3MX₂, где R = алкил, арил; M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J в биполярном апротонном растворителе (N,N-Диметилформамид, N,N-Диметилацетамид).

Известна нерастворимость в воде и органических растворителях ацетиленидов меди вследствие их полимерно-координационного строения (Gmelin Handbook of Jnorganic Chemistry, Organocopper Compounds, Part. 3, p.p. 5-11, 1986). Растворимость ацетиленидов меди в органических растворителях может быть обеспечена только декоординацией меди в ацетиленидах меди. Такая декоординация возможна в присутствии третичных фосфинов PR₃, где R - алкил, арил (G.E. Coates, C. Parkin, J. Inorg. Nucl. Chem., 22, 59-67, 1961). В результате декоординации меди образуются комплексы состава R-C≡C-Cu·(PR₃)_n, где R - алкил, арил, n=1, 2, 3, растворимые в органических растворителях.

Наиболее близким к предлагаемому способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3MX₂, где R - алкил, арил; M - Mg, Ca; X - Cl, Br, J в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-Диметилформамид, Ν,Ν-Диметилацетамид) является способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди (патент РФ №2429239). Комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят при нормальных условиях из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил; и безводной соли щелочноземельного металла MX₂, где M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в течение 20-30 минут. Однако в этом способе используют взрывчатые ацетилениды меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R = алкил, арил.

Техническим результатом является исключение стадии приготовления взрывчатых ацетиленидов меди, упрощение технологии.

Технический результат достигается тем, что в способе получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулой R-C≡C-Cu·3MX₂, где R = алкил, арил; M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид), согласно изобретению комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят при кипячении в течение 1,5-2 часов в токе инертного газа смеси, состоящей из закиси меди (Cu₂O), безводной соли щелочноземельного металла MX₂, где M=Mg, Ca; X=Cl, Br, J, и алкина общей формулы R-C≡C-H, где R = алкил, арил, в мольном отношении: Cu₂O : MX₂ : алкин = 1,1:3:1 в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид) в присутствии каталитического количества триэтиламина.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что исключена стадия приготовления взрывчатых ацетиленидов меди.

Примеры конкретного осуществления способа получения комплексных растворов ацетиленидов меди.

Пример 1. Комплексный раствор бутилацетиленида меди

В двугорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную барботером для инертного газа, магнитной мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 50 мл Ν,Ν-диметилформамида, 1,55 г (0,011 моль) закиси меди, 0,82 г (0,01 моль) бутилацетилена, 3,33 г (0,03 моль) безводного CaCl₂ и каталитического количества триэтиламина. Пускают в ход магнитную мешалку, подают ток инертного газа и смесь кипятят в течение 1,5-2 часов. Затем смесь охлаждают, фильтруют от незначительного осадка. Получают прозрачный бесцветный комплексный раствор бутилацетиленида меди.

Пример 2. Комплексный раствор фенилацетиленида меди

В двугорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную барботером для инертного газа, магнитной мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 70 мл Ν,Ν-диметилацетамида, 1,55 г (0,011 моль) закиси меди, 1,02 г (0,01 моль) фенилацетилена, 2,86 г (0,03 моль) сухого MgCl₂ и каталитического количества триэтиламина. Пускают в ход магнитную мешалку, подают ток инертного газа и смесь кипятят в течение 1,5-2 часов. Затем смесь охлаждают, фильтруют от незначительного осадка. Получают прозрачный бесцветный комплексный раствор фенилацетиленида меди.

Заявляемый способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди позволяет исключить стадию приготовления взрывчатых ацетиленидов меди и упростить технологию.

Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно к способу получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3MX₂, где R = алкил, арил; M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J. Комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят кипячением в течение 1,5-2 часов в токе инертного газа смеси, состоящей из закиси меди (Cu₂O), безводной соли щелочноземельного металла MX₂, где M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J, и алкина общей формулы R-C≡C-H, где R = алкил, арил, в мольном отношении: Cu₂O : MX₂ : алкин = 1,1:3:1 в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид) в присутствии каталитического количества триэтиламина. Изобретение позволяет исключить стадию приготовления взрывчатых ацетиленидов меди и упростить технологию. 2 пр.

.

Способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu·3MX₂, где R = алкил, арил; M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J, в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид), отличающийся тем, что комплексный раствор указанных ацетиленидов меди готовят кипячением в течение 1,5-2 часов в токе инертного газа смеси, состоящей из закиси меди (Cu₂O), безводной соли щелочноземельного металла MX₂, где M = Mg, Ca; X = Cl, Br, J, и алкина общей формулы R-C≡C-H, где R = алкил, арил, в мольном отношении: Cu₂O : MX₂ : алкин = 1,1:3:1 в биполярном апротонном растворителе (Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид) в присутствии каталитического количества триэтиламина.