Способ разделения ацетиленидов меди из их смеси Российский патент 2022 года по МПК B01D15/42 C07F1/08 

Изобретение относится к химии ацетиленидов меди, а именно к способам разделения ацетиленидов меди из их смеси.

Известны стандартные способы разделения углеводородов (перегонка, хроматографирование и т.п.) хорошо известны [Общий практикум по органической химии, под ред. А.Н. Коста, М, «Мир», 1965 г.], однако, разделение ацетиленидов металлов из их смеси неизвестно.

Наиболее близким к предлагаемому способу является техническое решение включающее приготовление растворов ацетиленидов меди из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил и безводной соли щелочноземельного металла МХ₂, где М = Mg, Са; X = Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе N,N- Диметилформамид или N,N-Диметилацетамид (патент РФ №2429239, кл. C07F 1/08; 3/04, 2011 г. - прототип).

Недостатком известного способа является отсутствие возможности разделения ацетиленидов меди из их смеси.

Техническим результатом предлагаемого способа является расширение функциональных возможностей, сокращение потерь алкинов в их смеси и упрощение технологии использования дорогостоящих алкинов в органическом синтезе.

Технический результат достигается тем, что в способе разделения ацетиленидов меди из их смеси, включающем приготовление растворов ацетиленидов меди из ацетиленидов меди, таких как третбутилацетиленид меди и фенилацетиленид меди, и безводной соли щелочноземельного металла, такой как CaCl₂, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе, выбранном из N,N-диметилформамида или N,N-диметилацетамида, затем в хроматографическую колонку с адсорбентом Al₂O₃ или SiO₂ вносят раствор смеси ацетиленидов меди и проводят градиентное элюирование адсорбированной в колонке смеси ацетиленидов меди с постепенным убыванием концентрации безводного CaCl₂ в одном из указанных растворителях до образования в хроматографической колонке зон соответствующих ацетиленидов меди, различающихся по их окраске, затем хроматографическую колонку разрезают на зоны ацетиленидов меди и растворяют каждую зону в растворе безводного CaCl₂ в одном из указанных растворителях.

При необходимости соответствующий ацетиленид меди может быть количественно регенерирован из приведенных комплексных растворов простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.

Новизна заявляемого способа заключается в том, что обеспечивается возможность разделение ацетиленидов меди с использованием простых и доступных реагентов (безводный CaCl₂, адсорбент SiO₂ или Al₂O₃, растворителя диметилформамид или диметилацетамид), что существенно упрощает технологию использования ацетиленидов меди в органическом синтезе.

Способ разделения ацетиленидов меди из их смеси осуществляется следующим образом

Предварительно готовят растворы ацетиленидов меди из ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu, где R - алкил, арил и безводной соли щелочноземельного металла МХ₂, где М = Mg, Са; X = Cl, Br, J, в молярном отношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе N,N-Диметилформамид или N,N-Диметилацетамид.

Для разделения ацетиленидов меди из их смеси используют хроматографическую колонку с адсорбентом Al₂O₃ или SiO₂ в которую вносят раствор смеси ацетиленидов меди общей формулы R-C≡C-Cu в одном из растворителей N,N-Диметилформамид или N,N-Диметилацетамид и проводят градиентное элюирование адсорбированной в колонке смеси ацетиленидов меди с постепенным убыванием концентрации безводного CaCl₂ в одном из указанных растворителях до образования в хроматографической колонке зон соответствующих ацетиленидов меди, которые определяют по их окраске, затем хроматографическую колонку разрезают на зоны ацетиленидов меди и растворяют каждую зону в растворе безводного CaCl₂ в одном из указанных растворителях, при необходимости соответствующий ацетиленид меди может быть количественно регенерирован из растворов простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.

Пример конкретного осуществления способа разделения смеси ацетиленидов меди.

Пример 1. Разделение смеси третбутилацетиленида меди и фенилацетиленида меди.

В хроматографическую колонку с адсорбентом Al₂O₃ вносят раствор смеси 0,5 г (0,34 моль) третбутилацетиленида меди и 0,6 г (0,036 моль) фенилацетиленида меди в растворителе N,N- диметилформамиде, содержащем 1,35 г (0,22 моль) безводного CaCl₂. Элюирование ацетиленидов меди ведут в градиенте при постепенном уменьшении концентрации безводного CaCl₂ в растворителе диметилфорамиде. При этом в колонке наблюдается образование двух зон: верхней - оранжево-красного цвета, что соответствует третбу-тилацетилениду меди и нижней - желтого цвета, соответствующей фенила-цетилениду меди, затем хроматографическую колонку разрезают на зоны ацетиленидов меди и растворяют каждую зону в растворе безводного CaCl₂ в N,N-диметилфорамиде, при необходимости соответствующий ацетиленид меди может быть количественно регенерирован из приведенных комплексных растворов простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.

Изобретение относится к химии ацетиленидов меди, а именно к способу разделения ацетиленидов меди из их смеси. Способ включает приготовление растворов ацетиленидов меди из ацетиленидов меди, таких как третбутилацетиленид меди и фенилацетиленид меди, и безводной соли щелочноземельного металла, такой как CaCl₂, в молярном соотношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе, выбранном из N,N-диметилформамида или N,N-диметилацетамида, затем в хроматографическую колонку с адсорбентом Al₂O₃ или SiO₂ вносят раствор смеси ацетиленидов меди и проводят градиентное элюирование адсорбированной в колонке смеси ацетиленидов меди с постепенным убыванием концентрации безводного CaCl₂ в одном из указанных растворителей до образования в хроматографической колонке зон соответствующих ацетиленидов меди, различающихся по их окраске, затем хроматографическую колонку разрезают на зоны ацетиленидов меди и растворяют каждую зону в растворе безводного CaCl₂ в одном из указанных растворителей. Техническим результатом предлагаемого способа является расширение функциональных возможностей, сокращение потерь алкинов в их смеси и упрощение технологии использования дорогостоящих алкинов в органическом синтезе. 1 з.п. ф-лы, 1 пр.

1. Способ разделения ацетиленидов меди из их смеси, включающий приготовление растворов ацетиленидов меди из ацетиленидов меди, таких как третбутилацетиленид меди и фенилацетиленид меди, и безводной соли щелочноземельного металла, такой как CaCl₂, в молярном соотношении 1:3 в биполярном апротонном растворителе, выбранном из N,N-диметилформамида или N,N-диметилацетамида, затем в хроматографическую колонку с адсорбентом Al₂O₃ или SiO₂ вносят раствор смеси ацетиленидов меди и проводят градиентное элюирование адсорбированной в колонке смеси ацетиленидов меди с постепенным убыванием концентрации безводного CaCl₂ в одном из указанных растворителей до образования в хроматографической колонке зон соответствующих ацетиленидов меди, различающихся по их окраске, затем хроматографическую колонку разрезают на зоны ацетиленидов меди и растворяют каждую зону в растворе безводного CaCl₂ в одном из указанных растворителей.

2. Способ по п. 1, в котором при необходимости соответствующий ацетиленид меди может быть количественно регенерирован из приведенных комплексных растворов простым разбавлением водой с последующей фильтрацией.