ДАТЧИК ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АММИАКА Российский патент 2013 года по МПК G01N27/12 

Описание патента на изобретение RU2478942C2

Изобретение относится к области электроники и измерительной техники, в частности для изготовления датчиков для анализа газовой среды для определения аммиака. Предлагаемый датчик может быть использован в химической, автомобильной, холодильной, электронной промышленности, для контроля воздушной среды в промышленных помещениях и сельском хозяйстве (птицеводстве), в экологических задачах контроля газовой среды.

Известен датчик концентрации аммиака, включающий в себя электроды с нанесенным чувствительным слоем, состоящий из полианилина, содержащего модифицирующие добавки (Патент RU 2133029 C1, опубл. 10.07.1999). Недостатком данного датчика является деградация чувствительного слоя вследствие окисления, приводящая к нестабильности сигнала.

Известен датчик аммиака в воздухе (Патент RU 2170916 C1, опубл. 20.07.2001), содержащий чувствительный к аммиаку элемент на диэлектрической подложке. В качестве чувствительного элемента используется пористая матрица, пропитанная органическими полупроводниками, представляющими собой четырехкоординированные хелатные комплексы кобальта или никеля с циклическими макролигандами, обладающими системой сопряженных двойных связей. Недостатком данного датчика является сложность изготовления чувствительного элемента.

Известен наноструктурный резистивный датчик аммиака (Патент US 2005/0279987 A1, опубл. 22.12.2005), где в качестве чувствительного электрода используются однослойные углеродные нанотрубки с нанесенным полимерным слоем для увеличения чувствительности. Недостатком прибора является зависимость чувствительности датчика от строения углеродных нанотрубок, в частности от оптимальной плотности дефектов на поверхности нанотрубок, от условий окружающей атмосферы, в частности от влажности воздуха.

Наиболее близким техническим решением является датчик (J.D.Fowler, M.J.Allen, V.C.Tung, Yang Yang, R.B.Kaner, B.H.Weiller // ACS Nano, 3 (2), 301 (2009)), в котором в качестве детектора аммиака использовались графеновые слои, полученные из порошка окиси графита путем восстановления в 98% безводном гидразине. К недостаткам приведенного технического решения относятся большое время отклика сигнала и деградация чувствительного элемента. Кроме этого, для восстановления рабочих характеристик датчика аммиака требуется длительный прогрев. Причины указанных недостатков заключаются в следующем. Известно, что эффективность взаимодействия чистой поверхности графена с газом очень невелика. Наличие дефектов графена приводит к существенному повышению сенсорных свойств. С другой стороны, наличие дефектов в структуре приводит к деградации графена. Следствием этого может быть плохая воспроизводимость измерений получаемых чувствительных слоев.

Задачей изобретения является изготовление резистивного датчика на аммиак в воздушной среде с высокой временной стабильностью и малым временем отклика.

Технический результат достигается тем, что в датчике для определения аммиака, включающем непроводящую подложку, на которой расположен чувствительный слой и омические контакты, чувствительный слой формируется путем обработки фторида графита в парах восстановителя, а в качестве непроводящей подложки используется фторид графита. При этом для восстановления рабочих характеристик датчика достаточно произвести обдув воздухом.

В датчике аммиака чувствительный слой образуется путем удаления атомов фтора из поверхностного слоя подложки фторида графита посредством химического восстановления парами восстановителя. В качестве восстановителя выбран гидразин-гидрат (может использоваться гидразин, вода, перекись водорода). При химическом взаимодействии фторида графита с восстанавливающим агентом происходит отсоединение атомов фтора от углерода и образование (восстановление) дополнительных связей между атомами углерода, что приводит к увеличению проводимости материала. Так как химическое воздействие происходит, в первую очередь, в отношении поверхностного слоя фторида графита, то на поверхности диэлектрического фторида графита формируется токопроводящий углеродный слой. Взаимодействие поверхностного углеродного слоя с адсорбированными молекулами газов приводит к изменению проводящих свойств материала. При этом наличие дефектов на поверхности углеродного слоя приводит к существенному повышению сенсорных свойств. В предложенном датчике для определения аммиака образуются дефекты, связанные с неполным удалением атомов фтора, а также вакансии, образующиеся при отсоединении от поверхности атома фтора вместе со связанным с ним атомом углерода. При этом чувствительный слой состоит из цельного углеродного слоя, что приводит к увеличению стабильности и уменьшению времени отклика.

Сравнение заявленного решения с прототипом показывает, что заявленный способ отличается от известного тем, что в качестве чувствительного слоя используется проводящий углеродный слой, образующийся на непроводящей подложке из фторида графита путем обработки фторида графита парами гидразина. В известном датчике аммиака формируемый слой на подложке не является сплошным или цельным углеродным слоем, а состоит из отдельных мелких частиц углерода, что может приводить к нестабильности характеристик датчика. В предлагаемом датчике аммиака восстановление фторида графита не нарушает целостности исходных слоев графита подложки, что приводит к увеличению стабильности и уменьшению времени отклика. В известном датчике для восстановления рабочих характеристик необходим прогрев при температуре. В предложенном датчике аммиака восстановление рабочих характеристик происходит путем продува в нормальной атмосфере. Это позволяет сделать вывод о соответствии критерию «существенные отличия».

На Фиг.1 приведена схема стенда для измерения аммиака. Датчик аммиака 6, размещенный в камере 7, включен в цепь постоянного тока, образованную гальваническим элементом 9, переменным резистором 8 и пикоамперметром 10. Воздух с заданным потоком, контролируемым барбатером 1, подается в измерительную камеру через клапаны 2, 3, 5 либо напрямую, либо в виде смеси с аммиаком, проходя через резервуар 4. Измерительная камера состоит из стеклянной трубы, в стенки которой вварены два штуцера для подвода газа. На поверхность датчика нанесены контактные площадки шириной 1 мм из проводящего клея, изготовленного на основе акриловой смолы и мелкодисперсного серебра. Датчик 6 прижимается к плоскости тефлонового держателя контактами с позолоченными металлическими электродами. Для измерения тока образца использовался пикоамперметр. К аналоговому выходу пикоамперметра параллельно подключен осциллограф 12 для настройки и контроля получаемого сигнала. В качестве регистратора 11 данных использовался высокоскоростной аналого-цифровой преобразователь, который является внешним устройством персонального компьютера, который осуществляет управление измерениями и обработкой и анализом данных. Для определения временных характеристик датчиков была проведена аппроксимация кривых изменения тока экспоненциальной зависимостями: I(t)=I0+Aexp(-t/τ), где τ - характерное время отклика.

На Фиг.2 представлена зависимость тока, проходящего через образец фторида графита, от времени обработки гидразин-гидратом.

На Фиг.3 представлена зависимость протекания тока через датчик с серебряными контактными площадками при воздействии на него аммиака (1%). Стрелками указаны три точки, соответствующие увеличению подачи паров аммиака в измерительную камеру.

На Фиг.4 представлена зависимость протекания тока через датчик с серебряными контактными площадками при периодическом воздействии паров аммиака (1%) и воздуха.

Применение предлагаемого датчика аммиака с чувствительным слоем, полученного путем восстановления фторида графита в парах гидразина, обеспечивает следующие преимущества:

уменьшение времени отклика детектора,

высокая временная стабильность показаний сенсора,

восстановление рабочих параметров датчика происходит при обдуве воздухом.

Примеры конкретного исполнения

Пример №1

Чувствительный слой датчика приготовлен путем восстановления фторида графита в стеклянной емкости в непосредственной близости водного раствора гидразина при атмосферном давлении. Время восстановления - 2 мин. Поток газа составлял 5 мл/мин, приложенное напряжение равно 1,2 B. Исходный ток образца перед напуском газа NH3 составлял 15 пА. Подача паров аммиака в измерительную ячейку осуществлялась тремя дозами с увеличением аммиака в воздухе от 0,1% (точка 1), 0,6% (точка 2) и 1% (точка 3). Уменьшение сопротивления восстановленного образца по отношению к исходному сопротивлению при введении 1% аммиака составляет 24%.

Пример №2

Чувствительный слой датчика приготовлен путем восстановления фторида графита в стеклянной емкости в непосредственной близости водного раствора гидразина при атмосферном давлении. Время восстановления - 3 мин. Поток газа составлял 35 мл/мин, приложенное напряжение равно 1,2 B. Исходный ток образца перед напуском газа NH3 составлял 48 мкА (фиг.2). Подача в камеру 1% аммиака приводит к резкому понижению тока через образец на 18%. Характерное время отклика составляет 26 с. Отключение подачи аммиака и напуск воздуха приводят к нелинейному восстановлению тока с характерным временем восстановления 140 с. Сохраняется хорошая циклируемость сенсора по отношению к аммиаку. Трехкратное введение газа сохраняет величину отклика проводимости на аммиак.

Похожие патенты RU2478942C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДНОГО СЛОЯ НА НЕПРОВОДЯЩЕЙ ПОДЛОЖКЕ 2009
  • Окотруб Александр Владимирович
  • Асанов Игорь Петрович
  • Юданов Николай Федорович
  • Гусельников Артем Владимирович
  • Булушева Любовь Геннадьевна
  • Принц Виктор Яковлевич
RU2403207C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННОГО ГРАФЕНА И ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЙ ГРАФЕН 2013
  • Мазин Владимир Ильич
  • Мазин Евгений Владимирович
RU2576298C2
Газовый сенсор, мультисенсорная линейка хеморезистивного типа на основе окисленного двумерного карбида титана (максена) и способ их изготовления 2018
  • Плугин Илья Анатольевич
  • Позняк Анна Ивановна
  • Бурмистров Игорь Николаевич
  • Варежников Алексей Сергеевич
  • Кузнецов Денис Валерьевич
  • Сысоев Виктор Владимирович
RU2709599C1
Активный элемент на основе графена для газоанализаторов электропроводного типа 2018
  • Попова Нина Александровна
  • Драчев Александр Иванович
  • Стороженко Павел Аркадьевич
  • Степанов Геннадий Владимирович
  • Поташев Станислав Ильич
  • Бурмистров Юрий Миланович
  • Рабинович Рафаил Александрович
RU2716038C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЗОЧУВСТВИТЕЛЬНОГО ПОКРЫТИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ РАБОЧЕГО ЭЛЕМЕНТА ДАТЧИКА ДЛЯ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ NO 2024
  • Малыгин Анатолий Алексеевич
  • Захарова Наталия Владимировна
RU2825720C1
Датчик влажности и газоаналитический мультисенсорный чип на основе двумерного карбида молибдена (максена) и способ их изготовления 2021
  • Плугин Илья Анатольевич
  • Позняк Анна Ивановна
  • Варежников Алексей Сергеевич
  • Видвальд Ульф
  • Сысоев Виктор Владимирович
RU2784601C1
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ УГЛЕРОДА-14 ИЗ РЕАКТОРНОГО ГРАФИТА 2017
  • Меркулов Игорь Александрович
  • Тихомиров Денис Валерьевич
  • Жабин Андрей Юрьевич
  • Смирнов Сергей Иванович
  • Дьяченко Антон Сергеевич
  • Малышева Виктория Андреевна
  • Григорьев Александр Сергеевич
  • Апальков Глеб Алексеевич
RU2660169C1
Электрический сенсор на пары гидразина 2016
  • Баранов Александр Васильевич
  • Громова Юлия Александровна
  • Дубовик Алексей Юрьевич
  • Колесова Екатерина Петровна
  • Маслов Владимир Григорьевич
  • Миропольцев Максим Андреевич
  • Орлова Анна Олеговна
  • Резник Иван Алексеевич
  • Фёдоров Анатолий Валентинович
  • Черевков Сергей Александрович
RU2646419C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСШИРЕННОГО ГРАФИТА 2001
  • Паасонен В.М.
  • Назаров А.С.
RU2223219C2
ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ СЕНСОР НА ПАРЫ ГИДРАЗИНА 2012
  • Баймуратов Анвар Саматович
  • Баранов Александр Васильевич
  • Баранов Михаил Александрович
  • Богданов Кирилл Вадимович
  • Вениаминов Андрей Викторович
  • Виноградова Галина Николаевна
  • Громова Юлия Александровна
  • Захаров Виктор Валерьевич
  • Леонов Михаил Юрьевич
  • Литвин Александр Петрович
  • Мартыненко Ирина Владимировна
  • Маслов Владимир Григорьевич
  • Мухина Мария Викторовна
  • Орлова Анна Олеговна
  • Парфёнов Пётр Сергеевич
  • Полищук Владимир Анатольевич
  • Турков Вадим Константинович
  • Ушакова Елена Владимировна
  • Фёдоров Анатолий Валентинович
  • Черевков Сергей Александрович
RU2522735C9

Иллюстрации к изобретению RU 2 478 942 C2

Реферат патента 2013 года ДАТЧИК ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АММИАКА

Изобретение может быть использовано в химической, автомобильной, холодильной, электронной промышленности, для контроля воздушной среды в промышленных помещениях, птицеводстве, в экологических задачах контроля газовой среды. Датчик согласно изобретению включает непроводящую подложку из фторида графита, полученного в результате фторирования графита, на которой расположен чувствительный слой. Чувствительный слой образован в результате обработки поверхности фторида графита парами восстановителя. В качестве восстановителя используются, например, гидразин-гидрат, гидразин, вода, перекись водорода. Восстановление рабочих параметров датчика происходит при обдуве воздухом. Изобретение позволяет изготавливать датчики с высокой временной стабильностью и малым временем отклика. 3 з.п. ф-лы, 2 пр., 4 ил.

Формула изобретения RU 2 478 942 C2

1. Датчик для определения аммиака, включающий непроводящую подложку, на которой расположен чувствительный слой и омические контакты, отличающийся тем, что чувствительный слой образован в результате обработки поверхности фторида графита парами восстановителя.

2. Датчик для определения аммиака по п.1, отличающийся тем, что в качестве непроводящей подложки используется фторид графита, полученный в результате фторирования графита.

3. Датчик для определения аммиака по п.1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя может использоваться гидразин-гидрат, гидразин, вода, перекись водорода.

4. Датчик для определения аммиака по п.1, отличающийся тем, что для восстановления рабочих характеристик датчика используется продувка воздухом.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2013 года RU2478942C2

ДАТЧИК КОНЦЕНТРАЦИИ АММИАКА 1999
  • Крутоверцев С.А.
  • Сорокин С.И.
  • Иванова О.М.
  • Калиновский В.В.
RU2168718C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЗОЧУВСТВИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ СЕНСОРА АММИАКА 2006
  • Королев Алексей Николаевич
  • Петров Виктор Владимирович
  • Копылова Наталья Федоровна
  • Назарова Татьяна Николаевна
RU2310833C1
JP 3089156 A, 15.04.1991.

RU 2 478 942 C2

Авторы

Окотруб Александр Владимирович

Гусельников Артем Владимирович

Асанов Игорь Петрович

Кудашов Алексей Геннадьевич

Булушева Любовь Геннадьевна

Даты

2013-04-10Публикация

2010-11-01Подача