СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СКАНДИЙСОДЕРЖАЩЕГО КОНЦЕНТРАТА ИЗ КРАСНЫХ ШЛАМОВ Российский патент 2013 года по МПК C22B59/00 C22B3/08 C22B3/24 

Описание патента на изобретение RU2484164C1

Изобретение относится к цветной металлургии, а именно к комплексной переработке красных шламов глиноземного производства.

Известен способ извлечения скандия из красных шламов глиноземного производства на основе пирометаллургической переработки такового и последующей сульфатизации продукта переработки - белитового шлама (Деревянкин В.А., Салтанов В.В. и др. «Усовершенствованный вариант пирогидрохимической технологии переработки красных шламов». - Труды ВАМИ «Проблемы глиноземного производства в СССР». Л.: 1990, с.101). Способ включает пирометаллургическую переработку красного шлама при 1200-1400°С на металлопродукт и алюмокальциевый шлак, содовую обработку последнего с получением белитового шлама, сульфатизацию белитового шлама при 200°С в течение 1 часа концентрированной (90,0%-ной) серной кислотой, водное выщелачивание сульфатной массы при 50°С в течение 45,0-60 мин с получением скандийсодержащего сернокислого раствора, осаждение скандия из раствора органическими комплексонами (производные полиаминов) при расходе осадителей 150-200 г/г Sc, фильтрацию осадка, сушку и прокалку последнего с получением скандийсодержащего концентрата. Извлечение скандия в концентрат от исходного содержания в красном шламе составляет ~65%, а содержание в концентрате 10-15 мас.%.

Недостатки известного способа прежде всего связаны со сложностью и многостадийностью технологического процесса переработки красного шлама как такового, включающего высокотемпературный отжиг, содовое выщелачивание, сульфатизацию концентрированной серной кислотой и только потом получение скандийсодержащего концентрата из полученного скандийсодержащего раствора.

Это обуславливает также недостаточно высокую степень извлечения скандия из исходного красного шлама, а применение производных полиаминов в качестве органического осадителя скандия - невысокое содержание последнего в концентрате, потому что одновременно идет количественное (на 85-95%) осаждение ионов железа, алюминия, титана и РЗЭ.

Известен способ извлечения скандия из красного шлама, включающий выщелачивание красного шлама сначала 3-5%-ной соляной кислотой при 20-25°С и отношении Т:Ж=1:5-10, затем последующую обработку 50-55%-ной серной кислотой при 100-110°С и отношении Т:Ж=1:6-8 (патент РФ №2040587, С22В 59/00).

Затем из полученного скандийсодержащего сернокислого раствора скандий дополнительно концентрируют известными способами - сорбцией и/или экстракцией - с последующим элюированием скандия из органической фазы раствором карбоната натрия, подкислением раствора, осаждением скандия из раствора щелочным реагентом, сушкой и прокалкой осадка с получением скандийсодержащего концентрата (Коршунов Б.Г., Резник А.М. и др. Скандий. М.: Металлургия, 1987 г.).

Данный способ гидрохимического извлечения скандия из красного шлама имеет ряд недостатков. Это прежде всего двухстадийное выщелачивание красного шлама, причем на второй стадии применяют серную кислоту высокой концентрации, что приводит к значительному извлечению макрокомпонентов - Fe, Al, Ti, концентрация которых в полученном сернокислом растворе многократно (в 500-1000 раз) превышает концентрацию скандия (0,02-0,03 г/дм3); это обуславливает необходимость 2-3-стадийной сорбции и/или экстракции скандия для получения достаточно чистых скандийсодержащих растворов, что не только усложняет технологический процесс, но и снижает сквозное извлечение скандия из красного шлама в концентрат до 65-70%.

Наиболее близким по технологической сущности, совокупности признаков и достигаемому техническому результату является способ получения скандийсодержащего концентрата из различных техногенных отходов, в т.ч. из красных шламов глиноземного производства.

Способ заключается в следующем (патент РФ №2048564, С22В 59/00).

Проводится кислотное выщелачивание красного шлама глиноземного производства растворами соляной (20-25%-ный HCl) или серной кислоты (20-30%-ный H2SO4), далее пульпу фильтруют или центрифугируют, проводят сорбционное извлечение скандия из полученного кислого раствора, сорбент промывают для отмывки от частично сортированных примесных ионов : алюминия, железа, титана, осуществляют десорбцию скандия карбонатсодержащим раствором с получением элюата, далее скандийсодержащий элюат обрабатывают минеральной кислотой до рН≤1,0, вводят щелочной реагент для получения значений рН 1,8-2,2, проводят выдержку при 60-100°С 15-60 мин, отделяют оксигидратный осадок примесей от раствора фильтрацией, из фильтрата осаждают малорастворимые соединения скандия, осадок отделяют фильтрацией, промывают, сушат и прокаливают с получением скандийсодержащего концентрата.

Недостатки известного способа - сравнительно невысокое сквозное извлечение скандия в целевой продукт из-за многостадийности технологического процесса и также невысокое содержание скандия в таковом продукте из-за значительного перехода примесных макрокомпонентов при использовании для выщелачивания красного шлама весьма концентрированных растворов минеральных кислот.

Технический результат - обеспечение условий повышения степени извлечения скандия и увеличение содержания скандия в целевом продукте.

Данная цель достигается способом получения скандийсодержащего концентрата из красного шлама глиноземного производства, который включает в себя кислотное выщелачивание красного шлама, центрифугирование или фильтрацию пульпы, сорбционное извлечение скандия из кислых растворов, промывку сорбента, десорбцию скандия карбонатсодержащим раствором с получением элюата, осаждение из элюата малорастворимых соединений скандия, фильтрацию, промывку, сушку и прокалку осадка с получением скандийсодержащего концентрата, и отличается от ранее известного способа тем, что выщелачивание красного шлама проводят растворами минеральных кислот сравнительно невысоких концентраций в виброкавитационном режиме, а осаждение скандия из получаемого далее после сорбции-десорбции элюата проводят органическим осадителем - капринатом калия (К[СН3(СН2)8СОО]) - при определенных технологических параметрах.

Вышеперечисленная совокупность отличительных признаков обеспечивает получение технического результата, заключающегося в увеличении степени извлечения скандия и повышении его содержания в целевом продукте.

Пример 1 (по прототипу). Проводится выщелачивание красного шлама глиноземного производства, содержащего, мас.%: 46,0 Fe2O3, 10,5 Al2O3, 9,0 SiO2, 7,5 CaO, 4,5 TiO2, 4,0 Na2O, 0,011 Sc, 0,035 ZrO2, 0,05 Y2O3, 0,03 GeO2, 0,03 LaO5, 0,005 ThO2 - 20%-ной серной кислотой при 90-95°С, отношении Ж:Т=5:1 и продолжительности 90 мин. Далее пульпу фильтруют, и полученный скандийсодержащий раствор, содержащий, г/дм3: 55,0 Fe2O3, 15,0 Al2O3, 1,0 TiO2, 0,02 Sc, 0,02 Zr, 0,06 Y2O3, 0,05 GeO2, 0,005 ThO2, 100 H2SO4 св - в количестве 1,0 дм3 приводят в контакт в динамических условиях с 10,0 г фосфорнокислого амфолита, например АФИ-22 или АНКФ-80; сорбцию проводили до появления в фильтрате ионов скандия (0,002 г/дм3). Далее ионит промывали 1,0 Н раствором HCl в количестве 0,1 дм3 и проводили десорбцию скандия 3,0 Н раствором карбоната натрия (Na2CO3) в динамических условиях, пропуская через ионит в количестве 0,1 дм3 - с получением при этом элюата (рН 9,5), содержащего, г/дм3: 0,2 Sc, 0,5 Zr, 1,0 Ti, 0,6 Y2O3, 0,65 Fe, 0,70 Al, 0,02 Y, 0,001 Th. Элюат нейтрализуют до рН 0,8, нагревают раствор до 70°С и выдерживают в течение 10 мин при перемешивании. Нейтрализованный раствор подщелачивают щелочным реагентом (раствором NaOH) до рН 2,0 и выдерживают дополнительно при 70°С в течение 45 мин при перемешивании. Выпавший оксигидратный осадок примесей отделяют от раствора фильтрацией, фильтрат подщелачивают раствором NaOH до рН 6,0 и выдерживают при 80°С в течение 90 мин. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают, сушат и прокаливают при 750°С в течение 60 мин с получением скандийсодержащего концентрата.

Сквозное извлечение скандия в целевой продукт составило:

0,75·0,94·0,96=0,67 или 67,0% (где 75,0, 94,0 и 96,0 - степень извлечения скандия соответственно при выщелачивании красного шлама, сорбции-десорбции и извлечении из элюата в концентрат), а содержание Sc2O3 в концентрате составило 20,5%.

Пример 2. Проводится кислотное выщелачивание данного красного шлама при следующих технологических параметрах: температура 90-95°С, отношение Ж:Т=5:1, концентрация серной кислоты 12,5%, общая продолжительность выщелачивания 90 мин, в начале 25 мин проводится обработка пульпы в виброкавитационной мешалке при значении окружной скорости ротора перемешивающего устройства ω=45 м/сек. Далее пульпу фильтруют и полученный скандийсодержащий раствор, содержащий, г/дм3: 10,0 Fe2O3, 10,0 Al2O3, 0,2 TiO2, 0,025 Sc, 0,01 Zr, 0,03 Y2O3, 0,001 ThO2, 40 H2SO4 св - в количестве 1,0 дм3 приводят в контакт в динамических условиях с 10,0 г фосфорнокислого амфолита, например АФИ-22 или АНКФ-80; сорбцию проводили до «проскока» (содержания скандия в фильтрате 0,002 г/дм3). Далее ионит промывали 1,0 Н раствором HCl в количестве 0,1 дм3 и проводили десорбцию скандия 3,0 Н раствором карбоната натрия в динамических условиях в количестве 0,1 дм3 - с получением при этом элюата, содержащего, г/дм3: 0,3 Sc, 0,1 Zr, 0,12 Ti, 0,25 Fe, 0,40 Al, 0,01 Y, 0,0003 Th. Элюат далее подкисляли до рН 4,0, вводили органический осадитель - капринат калия (К[СН3(СН2)8СОО]) - в виде 0,1 М раствора в пересчете на дозировку 85 г реагента/г скандия в растворе и проводили выдержку образовавшейся пульпы в течение 20 мин. Выделение осадка проводили в лабораторной флотомашине.

Осадок промывали на фильтре, высушивали и прокаливали при 750°С в течение 60 мин с получением скандийсодержащего концентрата.

Сквозное извлечение скандия в целевой продукт составило:

0,80·0,94·0,98=0,737 или 73,7% (где 80,0, 94,0 и 98,0 - степень извлечения скандия соответственно при выщелачивании красного шлама в виброкавитационном режиме, цикле сорбции-десорбции и извлечении из элюата в концентрат с использованием органического осадителя), а содержание Sc2O3 в концентрате составило 25,0%.

В табл.1 и 2 приведены результаты опытов по получению скандийсодержащего концентрата из красного шлама при осуществлении технологического процесса согласно заявляемому изобретению, а также при выходе за оптимальные пределы параметров.

В табл.1 приведены результаты по степени извлечения скандия и содержания его в концентрате при варьировании параметров сернокислого выщелачивания из красного шлама при прочих равных условиях технологического процесса в целом:

- выщелачивание: температура 90°С, отношение Ж:Т в исходной пульпе 5:1, общая продолжительность процесса - 90 мин;

- осаждение капринатом калия из элюата: значение рН 4,0, дозировка органического реагента 85 г/г Sc3+, выдержка 20 мин.

Таблица 1 Результаты опытов при осуществлении процесса при оптимальном режиме выщелачивания скандия при прочих равных условиях № опыта Параметры выщелачивания Степень извлечения скандия, η, % Содержание Sc2O3 в концентрате, % CH2SO4, % значение ω, м/сек время виброобработки, мин по прототипу 67,0 20,5 1 10,0 60 15 70,0 23,0 2 12,5 45 25 73,7 25,0 3 13,5 35 35 74,5 22,5 при выходе за оптимальные пределы параметров 4 8,5 45 25 63,0 21,7 5 15,0 45 25 77,0 16,7 6 12,5 25 25 65,5 20,8 7 12,5 70 25 74,5 18,7 8 12,5 45 10 66,0 21,0 9 12,5 45 45 74,8 18,4 10 8,5 25 10 60,0 22,0 11 13,5 70 45 79,0 17,5

Таким образом, как видно из табл.1, оптимальными условиями сернокислотного выщелачивания скандия из красного шлама, обеспечивающими при прочих равных условиях (при осаждении скандия из элюата капринатом калия) достижение требуемого технического результата - увеличение степени извлечения скандия в концентрат и повышение его содержания в целевом продукте, являются следующие (оп.1÷3):

- концентрация серной кислоты (H2SO4) - 10,0-13,5%;

- значение окружной скорости (ω) ротора при виброкавитационном перемешивании, м/сек - 35-60;

- продолжительность начальной виброкавитационной обработки сернокислой пульпы - 15-35 мин.

При выходе за оптимальные пределы параметров технологического режима выщелачивания:

- снижение концентрации серной кислоты меньше 10% H2SO4 - отмечается снижение степени извлечения скандия до 63,0% (оп.4); к этому же приводит уменьшение времени виброкавитационной обработки до 10 мин (оп.8) ηSc=66,0%, что меньше требуемого технического результата;

- снижение окружной скорости ротора перемешивающего устройства при виброкавитационной обработке до 25 м/сек (оп.6) приводит также к уменьшению степени извлечения скандия до 65,5%, т.е. меньше, чем в известном изобретении;

- увеличение одного или всех трех параметров выше верхнего оптимального предела - концентрации серной кислоты до 15,0% (оп.5), значения окружной скорости до 70 м/сек (оп.7) или продолжительности времени виброкавитационной обработки до 45 мин (оп.9) хотя и приводит к увеличению степени извлечения скандия в концентрат до 74-77%, но значительно уменьшает его содержание в целевом продукте до 17,5-18,5%. Это связано с одновременным увеличением извлечения из красного шлама таких элементов, как титан, цирконий, редкоземельные элементы (иттрий, церий, лантан), которые также, совместно со скандием, частично сорбируются на фосфорнокислых ионитах и далее соосаждаются капринатом калия из карбонатсодержащего элюата.

В табл.2 приведены результаты по степени извлечения скандия и содержание его в концентрате при варьировании параметров осаждения скандия из элюата при прочих равных условиях технологического процесса в целом:

- выщелачивание: концентрация серной кислоты (H2SO4) - 12,5%, температура 90°С, отношение Ж:Т=5:1, общая продолжительность 90 мин, продолжительность виброкавитационной обработки 25 мин при значении окружной скорости 45 м/сек.

Таблица 2 Результаты опытов при осуществлении процесса при оптимальном режиме осаждения скандия из элюата капринатом калия № опыта Параметры осаждения Степень осаждения Sc из элюата Степень извлечения Sc в концентрат Содержание Sc2O3 в концентрате, % дозировка орг. реагента, г/г Sc значение рН время осаждения, мин по прототипу - 67,0 20,5 12 70 3,5 15 92,0 69,0 26,4 13 85 4,0 20 98,0 73,7 25,0 14 100 4,5 25 97,0 72,8 22,0 при выходе за оптимальные пределы параметров 15 85 3,0 20 84,0 63,0 21,0 16 85 5,0 20 86,0 64,5 19,0 17 60 4,5 20 83,5 62,6 22,0 18 110 4,5 20 98,5 74,0 17,0 19 85 4,5 10 85,5 64,0 21,0 20 85 4,5 30 98,0 73,5 19,5 21 60 3,0 10 78,0 58,5 18,0 22 110 5,0 30 89,5 67,0 16,5

Таким образом, как видно из табл.2, оптимальными условиями осаждения скандия капринатом калия из полученного после цикла сорбции-десорбции элюата, обеспечивающими при прочих равных условиях (при сернокислотном выщелачивании скандия из красного шлама в виброкавитационном режиме) достижение требуемого технического результата - увеличение степени извлечения скандия в концентрат и повышение его содержания в целевом продукте, являются следующие (оп.12÷14):

- дозировка каприната калия в количестве 70-100 г/т скандия в исходном растворе (элюате);

- значение рН осаждения 3,5÷4,5;

- продолжительность осаждения 15÷25 мин.

При выходе за оптимальные пределы параметров технологического режима осаждения:

- выход одного или всех параметров за нижний предел оптимальных условий - снижение рН осаждения до 3,0 (оп.15), или дозировки каприната калия до 60 г/г (оп.17), или времени осаждения до 10 мин (оп.19) - приводит к существенному снижению степени осаждения скандия из элюата органическим осадителем, а следовательно, и степени извлечения скандия из красного шлама в концентрат в целом соответственно до 83,5-85,5% и до ~63-64%, что меньше требуемого технического результата;

- выход одного или всех параметров за верхний предел оптимальных условий - повышение рН до 5,0 (оп.16), дозировки осадителя до 110 г/г (оп.18) или времени осаждения до 30 мин (оп.20) приводит либо к снижению степени осаждения скандия из элюата до 86,0% (оп.6), а следовательно, и в концентрат до 64,5%, либо при положительном эффекте - сохранении степени осаждения скандия из элюата на максимально возможном уровне 98,0-98,5% (оп.18, 20 и 22) - приводит к существенному снижению содержания скандия в целевом продукте до ~17-19%, что вызвано увеличением степени осаждения капринатом калия попутных скандию компонентов из карбонатного элюата - титана, циркония, редкоземельных элементов.

Итак, только проведение процесса получения скандийсодержащего концентрата из красного шлама при оптимальных условиях: выщелачивание скандия из красного шлама 10,0-13,5%-ной серной кислотой при виброкавитационной первоначальной обработке пульпы при значении окружной скорости 35-60 м/сек в течение 15-35 мин и последующем осаждении скандия из полученного после цикла сорбции-десорбции элюата капринатом калия при дозировке 70-100 г/г скандия при рН 3,5-4,5 и выдержке 15-25 мин происходит обеспечение условий повышения степени извлечения скандия в концентрат и увеличение его содержания в целевом продукте соответственно до ~70,0-75,5% и 22,5-25,0% или повышению, по сравнению с известным изобретением (прототипом), соответственно на 3,0-7,5% и на 2,5-4,5%.

Похожие патенты RU2484164C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СКАНДИЕВОГО КОНЦЕНТРАТА ИЗ КРАСНЫХ ШЛАМОВ 2013
  • Климентенок Геннадий Николаевич
  • Анашкин Вячеслав Серафимович
  • Вишняков Сергей Егорович
  • Панов Андрей Владимирович
RU2536714C1
ПОЛУЧЕНИЕ СКАНДИЙСОДЕРЖАЩЕГО КОНЦЕНТРАТА И ПОСЛЕДУЮЩЕЕ ИЗВЛЕЧЕНИЕ ИЗ НЕГО ОКСИДА СКАНДИЯ ПОВЫШЕННОЙ ЧИСТОТЫ 2016
  • Сусс Александр Геннадиевич
  • Козырев Александр Борисович
  • Панов Андрей Владимирович
RU2647398C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СКАНДИЯ И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ КРАСНЫХ ШЛАМОВ 2015
  • Рычков Владимир Николаевич
  • Кириллов Сергей Владимирович
  • Кириллов Евгений Владимирович
  • Буньков Григорий Михайлович
  • Боталов Максим Сергеевич
  • Горбачев Сергей Николаевич
  • Петракова Ольга Викторовна
  • Панов Андрей Владимирович
  • Сусс Александр Геннадьевич
  • Козырев Александр Борисович
RU2603418C1
Способ извлечения скандия из красных шламов 2016
  • Бобоев Икромджон Рахмонович
  • Александров Павел Владимирович
  • Имидеев Виталий Александрович
RU2630183C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СКАНДИЯ ИЗ КРАСНОГО ШЛАМА ГЛИНОЗЕМНОГО ПРОИЗВОДСТВА 2017
  • Козырев Александр Борисович
  • Петракова Ольга Викторовна
  • Сусс Александр Геннадиевич
  • Горбачев Сергей Николаевич
  • Панов Андрей Владимирович
RU2692709C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СКАНДИЯ ИЗ СКАНДИЙСОДЕРЖАЩЕГО МАТЕРИАЛА 2014
  • Нечаев Андрей Валерьевич
  • Козырев Александр Борисович
  • Сибилев Александр Сергеевич
  • Смирнов Александр Всеволодович
  • Петракова Ольга Викторовна
  • Горбачев Сергей Николаевич
  • Панов Андрей Владимирович
RU2582425C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СКАНДИЙСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРОВ 2001
  • Кудрявский Ю.П.
  • Анашкин В.С.
  • Казанцев В.П.
  • Трапезников Ю.Ф.
  • Смирнов А.Л.
  • Стрелков В.В.
RU2196184C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СКАНДИЕВОГО КОНЦЕНТРАТА ИЗ КРАСНОГО ШЛАМА 2014
  • Анашкин Вячеслав Серафимович
  • Вишняков Сергей Егорович
  • Петракова Ольга Викторовна
  • Горбачев Сергей Николаевич
  • Панов Андрей Владимирович
RU2562183C1
Способ извлечения скандия из скандийсодержащего сырья 2019
  • Нечаев Андрей Валерьевич
  • Шестаков Сергей Владимирович
  • Сибилев Александр Сергеевич
  • Смирнов Александр Всеволодович
  • Жуков Станислав Викторович
RU2694866C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СКАНДИЯ ИЗ СКАНДИЙ-СОДЕРЖАЩИХ МАТЕРИАЛОВ 2020
  • Козырев Александр Борисович
  • Петракова Ольга Викторовна
  • Сусс Александр Геннадиевич
  • Панов Андрей Владимирович
RU2729282C1

Реферат патента 2013 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СКАНДИЙСОДЕРЖАЩЕГО КОНЦЕНТРАТА ИЗ КРАСНЫХ ШЛАМОВ

Изобретение относится к цветной металлургии, а именно к комплексной переработке красных шламов глиноземного производства. Способ получения скандийсодержащего концентрата из красного шлама включает сернокислотное выщелачивание скандия из красного шлама, фильтрацию пульпы, сорбцию скандия из сернокислых растворов, десорбцию из органической фазы карбонатным раствором с получением элюата. Затем ведут осаждение из элюата малорастворимых соединений скандия, фильтрацию, промывку, сушку и прокалку осадка с получением скандийсодержащего концентрата. При этом выщелачивание скандия из красного шлама ведут 10,0-13,5%-ной серной кислотой при первоначальной виброкавитационной обработке пульпы при значениях окружной скорости 35-60 м/сек и продолжительности 15-35 мин. Осаждение скандия из элюата осуществляют капринатом калия при его дозировке 75-100 г/т скандия при значении рН 3,5-4,5 и выдержке 15-25 мин. Техническим результатом является повышение степени извлечения скандия и увеличение содержания скандия в целевом продукте - скандийсодержащем концентрате. 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Формула изобретения RU 2 484 164 C1

1. Способ получения скандийсодержащего концентрата из красного шлама, включающий сернокислотное выщелачивание скандия из красного шлама, фильтрацию пульпы с получением сернокислого раствора, сорбцию скандия из сернокислого раствора, промывку сорбента, десорбцию скандия карбонатсодержащим раствором с получением элюата, подкисление элюата и осаждение малорастворимых соединений скандия, фильтрацию осадка, промывку, сушку и прокалку осадка с получением скандийсодержащего концентрата, отличающийся тем, что сернокислотное выщелачивание первоначально ведут в виброкавитационном режиме, а осаждение скандия из элюата ведут капринатом калия.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание скандия из красного шлама ведут 10,0÷13,5%-ной серной кислотой первоначально в виброкавитационном режиме при значении окружной скорости 35-60 м/с и продолжительности 15-35 мин.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение скандия из полученного элюата капринатом калия ведут при его дозировке 70-100 г/г скандия при значении рН 3,5-4,5 и выдержке 15-25 мин.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2013 года RU2484164C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СКАНДИЙСОДЕРЖАЩИХ КОНЦЕНТРАТОВ 1991
  • Кудрявский Ю.П.
  • Волков В.В.
  • Колесников В.А.
  • Анашкин В.С.
  • Яковенко Б.И.
  • Бондарев Э.И.
  • Ульянов В.П.
  • Диев В.Н.
RU2048564C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА СКАНДИЯ ИЗ КРАСНОГО ШЛАМА 2003
  • Яценко С.П.
  • Сабирзянов Н.А.
  • Пасечник Л.А.
  • Рубинштейн Г.М.
  • Диев В.Н.
  • Скрябнева Л.М.
RU2247788C1
US 5338520 A, 16.08.1994
Лентопротяжный механизм 1979
  • Буда Антанас Витаутас Антано
  • Будене Снегуоле Клеменсо
SU775753A1
ПАТЕНТНО- -qТЕХННчш:ля ''"ЬИйЛИОТЕКА 0
  • Д. В. Иванюков, М. В. Аладышев, М. Л. Фридман, Ю. В.
  • Ю. С. Тиайн, С. И. Симановский В. И. Власов
SU272533A1
Фурменный прибор доменной печи 1974
  • Плоткин Зиновий Шоломович
  • Андронов Валерий Николаевич
  • Корнеев Юрий Анатольевич
  • Ярмаль Анатолий Альфонсович
  • Ружинский Леонид Рувимович
SU522234A1
МНОГОКАМЕРНЫЙ ПРОБООТБОРНИК 0
SU265547A1
ИНЪЕКЦИОННЫЙ ГЕЛЕВЫЙ ПРОДУКТ 2018
  • Эрлунд, Оке
  • Карлссон, Морган
RU2783125C2

RU 2 484 164 C1

Авторы

Анашкин Вячеслав Серафимович

Бухаров Алексей Николаевич

Гиршин Григорий Лазаревич

Ефимов Алексей Юрьевич

Сиваков Дмитрий Александрович

Даты

2013-06-10Публикация

2011-12-27Подача