АРОМАТИЧЕСКИЕ БЛОК-СОПОЛИЭФИРЫ Российский патент 2014 года по МПК C08G63/02 C08G63/127 C08G63/13 C08G63/183 C08G63/682 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок - сополиэфирформалям, которые могут найти применение в качестве пленочных и конструкционных материалов.

Известны полимеры на основе различных олигомеров.

1. Шустов Г.Б., Темираев К.Б., Микитаев А.К., Часыгова А.Г. Ароматические олигоформали. 7-я междун. конф. по химии, физико-химии олигомеров. ″Олигомеры- 2000″. Тез. Докл. Москва- Пермь- Черноголовка. 2000. С.111.

2. Пат. США 3069386 - РЖХ. 18С209П. 1964.

3. Carnahan J.C. Polyethersulfoneformals. Пат.4310654 (США, опубл. В РЖХ.1982 20С 467П.

4. Williams F.I., Hay A.S., Relies Н.М. и др. The synthesis of aromatic polyformals. РЖХ 1984. 23 C451.

5. Hay A.S., Williams F.I., Relies H.M., Bonlette B.M., Donahne P.E., Sohnson D.S. / J. Polymer sci. Polymer letters. 1983. V.21. №6. P.449.

6. Хасбулатова 3.C., Асуева Л.А., Насурова M.A., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Ароматические полиформали. Пласт. Массы. 2008. №8. С31-34.

Основным недостатком этих полимеров является низкая тепло- и термостойкость.

Наиболее близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиформали на основе дифенилолпропана. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Синтез и свойства сополиэфирсульфонформалей. Высокомолек. Соед. Б, 1988. Т. 30. №6. С.412-415.

Однако данные полиформали обладают невысокими физико-химическими свойствами, низкой тепло- и термостойкостью.

Задачей изобретения является создание полиэфирформалей блочного строения с повышенными значениями термических и механических характеристик.

Задача решается получением блок-сополиэфиров следующей структуры:

где R=

n=1-20; m=2-50; z=2-30

взаимодействием эквимольных количеств фенолфталеиновых олигоэфиров (ОЭ)с n=1-20. (Пат. 2373180)(РФ)

и олигоформалей (ОФ) на основе фенолфталеина и хлористого метилена с n=1-20 с эквимольной смесью хлорангидридов изо- и терефталевой кислот.

Предлагаемые блок - сополиэфиры характеризуются повышенными показателями тепло- и термостойкости, а также механических характеристик.

Пример 1.

В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 1,297 г (0,002 моль) ОФ-1Ф, 1,739 г (0,002 моль) ОЭ-1Ф, 50 мл дихлорэтана, 1,124 мл(0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 50 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора в хлороформе 0,95дл/г. Выход 96%.

Пример 2.

В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 7,243 г (0,002 моль) ОФ-10Ф, 11,880 г (0,002 моль) ОЭ-10Ф, 50 мл дихлорэтана, 1,124 мл(0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 50 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора в хлороформе 0,91 дл/г. Выход - 97%.

Пример 3.

В двугорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 13,850 г (0,002 моль) ОФ-20Ф, 23,150 г (0,002 моль) ОЭ-20Ф, 100 мл дихлорэтана, 1,124 мл (0,008 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,812 г (0,004 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют 100 мл дихлорэтана и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора в хлороформе 0,6дл/г. Выход 97%. Ниже приведены некоторые свойства блок-сополиэфирформалей.

Таблица Свойства блок-сополиэфиров Блоксополимеры на основе Т_ст. °C Т_тек. °C ТГА, °С δ_p МПа ε_р % КИ, % 2% 10% 50% ОЭ-1Ф ОФ-1Ф 171 224 360 415 520 66,7 11,9 28,0 ОЭ-10Ф ОФ-10Ф 164 210 369 410 529 67,0 13,4 29,0 ОЭ-20Ф ОФ-20Ф 140 195 386 439 537 67,0 17,0 31,5

Структура полимеров подтверждена ИК-спектроскопией и турбидиметрическим титрованием. На спектрах отсутствуют полосы поглощения для ОН- групп, но имеются для сложноэфирных групп. На кривых турбидиметрического титрования имеются только по одному максимуму.

Технический результат изобретения заключается в получении блок-сополиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, а также высокими механическими характеристиками.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких, высокопрочных пленочных материалов. Описаны

ароматические блок-сополиэфиры формулы

где R =

n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение ароматических сополиэфиров блочного строения с повышенными значениями термических и механических характеристик. 1 табл., 3 пр.

Ароматические блок-сополиэфиры формулы

где R =
n=1-20; m=2-50; z=2-30.