f
(21)4320781/23-04
(22)27.10.87
(46) 07.08.89. Бюл. N 29
(71)Институт органической химии. АН АрмССР
(72)А.А.Геворкян, Г.С.Матосян,. М.А.Джрагацпанян и С.Г.Мацоян
(53)547.412.07(088.8)
(56)Thomas A.F., Palluy Е., Willhalra В., Stoll М. - Helv. Chim. Acta, 1963, V. 46, p. 2089.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,.1,3-ТРИХЛОР- -2-МЕТИЛПРОПЕНА ИЛИ 1,1-ДИХЛОР-2- -ХЛОРМЕТИЛБУТЕНА-1
(57)Изобретение относится к хлоруг- леводородам, в частности к способу
получения 1,1,З-трихлор-2-метилпро- пена или 1,1-диxлop-2-xлopмeтилбyтe- нa-1, используемых в качестве полупродуктов в синтезе душистых веществ. Цель - повьшение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут термическим разложением ацетатов соответствующих трихлорме- тилкарбинолов при 150-200 С в присутствии или олеума, или хлорида алюминия. Эти условия повьпиают селективность процесса до 79-96%, выход целевого продукта до 53-86%, что в 8-18 раз выше чем в известном способе. Упрощение процесса обеспечивается снижением температуры процесса i на 200-250 0 и устранением инертного разбавителя - азота. 3 табл.
(Л
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения трихлорметилкарбинолов | 1981 |
|
SU1286587A1 |
| СЕЛЕКТИВНО ВЗАИМОДЕЙСТВУЮЩИЕ ОЛЕФИНЫ, СОДЕРЖАЩИЕ КОНЦЕВУЮ ГРУППУ CF, В СМЕСИ | 2006 |
|
RU2399607C2 |
| Способ получения алифатических трихлорметилкарбинолов | 1976 |
|
SU726078A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОР-4-МЕТИЛПЕНТАДИЕНА-1,4 | 1991 |
|
RU2039730C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1-ДИХЛОР-2, 2-БИС(3-НИТРО-4-N, N-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛ)ЭТИЛЕНА | 2012 |
|
RU2522553C1 |
| Способ получения 1,1-дихлор-4-метилпентадиена-1,4 | 1987 |
|
SU1499863A1 |
| Способ получения 1,1-дигалоид3-арилпропена-1 | 1972 |
|
SU444357A1 |
| Способ получения 1,1,1-тригалоген4-метил-3-пентен-2-олов | 1975 |
|
SU634660A3 |
| Способ получения 1,1-дихлор-4-метил-1,3-пентадиена | 1977 |
|
SU843731A3 |
| Способ получения сложных эфиров замещенных циклопропанкарбоновых кислот | 1975 |
|
SU727135A3 |
Изобретение относится к хлоруглеводородам ,в частности, к способу получения 1,1,3-трихлор-2-метилпропена или 1,1-дихлор-2-хлорметилбутена-1, используемых в качестве полупродуктов в синтезе душистых веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут термическим разложением ацетатов соответствующих трихлорметилкарбинолов при 150-200°С в присутствии H2SO4 или олеума, или хлорида алюминия. Эти условия повышают селективность процесса до 79-96%, выход целевого продукта до 53-86%, что в 8-18 раз выше, чем в известном способе. Упрощение процесса обеспечивается снижением температуры процесса на 200-250°С и устранением инертного разбавителя - азота. 3 табл.
Изобретение относится к способам получения хлоруглеводородов, в част- ности к способу получения 1,1,3-три- хлор-2-метилпропена или 1,1-дихлор- -2-хлорметилбутена-1, используемых в качестве полупродуктов в синтезе душистых веществ.
Цель изобретения - повьшение выхода целевого продукта и упрощение технологии.
Сравнительньм пример 8 показывает нецелесообразность выхода за пределы выбранных интервалов параметров. Сравнительные примеры 9 и 10 показывают невозможность достижения поставленной цели при проведении процесса по известному способу.
Пример 1. Получение 1,1,3- -трихлор-2-метилпропена.
Смесь 22 г (0,1 моль) ацетата 1,1,1 трихлор-2-метилпропанола-2 и 3,3 г (15 мас.%) 96%-ной серной кислоты прикапывают со скоростью 0,6 г/мин в печь через нагретую до 180°С и наполненную пемзой трубку длиной 60 см и диаметром 2 см в течение 1,2 ч. Собравшийся дистиллат промывают водой для удаления уксусной кислоты, сушат над безводным сульфатом магния и перегоняют. Получают 13,8 г (86%) 1,1,3-трихлор-2- -метилпропена с т. кип. 155-157 С; 1,4968, d 4° 1,3330 (лит. данные, т. кип. 155 С, п 1,4970, 1,3350).
Найдено, %: 01 66,70j С 29,72; Н 3,43.
00
Вычислено, %: Cl 67.00; С 30,02; Н 3,63.
ИК: 1610 см-ЧС CClj) .
IMP: 2,06 м.д. (ЗН, , С); 4,27 м.д. (2Н, -2CFr,,-C, С).
П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из 22 г (0,1 моль) ацетата
1,1,1-трихлор-2-метилпропанола-2 ( той разницей, что берут 2,2 г (10 мас.%) серной кислоты при в течение 1,2 ч, получают 13,8 г (86%) 1,1,З-трихлор-2-метилпропена.
Пример 3. Аналогично приме- ру 1 из 22 г (0,1 молв) ацетата 1,1,1-трихлор-2-метилпропанола-2 с той разницей, что берут 1,1 г (5 мас.%) серной кислоты при в течение 1 ч, получают 13.8 г (86%) 1,1,З-трихлор-2-метилпропена.
Пример 4. Аналогично примеру 1 из 22 г (0,1 моль) ацетата с той разницей, что берут 5,5 г (25 мас.%) серной кислоты при в течение 1,5 ч, получают 13,8 г (86%) 1,1,3-трихлор-2-метилпропена с
т. кип. 155-157 С,
,-i° .
1,4968.
Пример 5.. Получение 1,1-ди- хлор-2-хлорметилбутена-1.
Аналогично примеру 1 из 23,5 г (0,1 моль) ацетата 1,1,1-трихлор-2- -метилбутанола-2 и 3,5 г (15 мас.%) 96%-ной серной кислоты при 180°С и продолжительности процесса 1,2 ч получают 13 г (76%) 1,1-дихлор-2- -хлорметилбутена-1 с т. кип. 60- 6f/12 мм рт. ст.; п 1,4920,- в. 1,2710 (лит. данные т. кип. 57- мм рт.ст.; п 1,4920; d4 1,277).
Найдено, %: С1 61,35 С 34,25; Н 4,29.
Вычислен о, %: С1 61,38 С 34,58;
().
Н 4,03.
ИК: 1610 см
ПНР: 1,09 м.д. (ЗН, СН.,СНз, т. 7,0 Гц)1 2,45 м.д. (2} ,:.}{ С ., т. 7,0 Гц)-, 4,22 м.д, (2Н, , с)
Пример 6. Процесс ведут, как в примере 1, но варьируют количество и состав катализатора (ис
пользуют серную кислоту, олеум, хло- рид алюминия) и температуру. Условия и результаты опытов приведены в табл. 1.
Пример 7. Процесс ведут, как в примере 5, но варьируют количество и состав катализатора (используют серную кислоту и хлорид алюминия) и температуру. Условия и результаты опытов приведены в табл. 2.
Пример 8. Процесс ведут, как в примере 6, используют в качестве катализатора серную кислоту, и параметры выбирают за пределами выбранных интервалов. Условия и результаты опытов приведены в табл. 3.
Пример 9. Процесс ведут в соответствии с известным способом - без катализатора в токе азота при .
5
0
при разложении ацетата 1,1,1-три- хлор-2-мвтилпропан-2-ола конверсия составляет 19%, селективность 33%, выход целевого продукта 8%.
Пример 10. Процесс ведут, как в примере 9, но разлагают ацетат 1,1,1-трихлор-2-метш1 бутан-2-ола. Конверсия 11%, селективность 20%. выход продукта менее 3%.
Данные примеров 1-10 показывают, что получение целевых продуктов в соответствии .с предлагаемым способом позволяет повысить их выход в 5 8-18 раз. Снижение температуры процесса на 20)-250 с и устранение инертного разбавителя (азота) обеспечивают упрощение технологии процесса.
Формула изобретения
Способ получения 1,1,3-трихлор-2- -метилпропена или 1,1-дихлор-2-хлорметилбутена-1 путем термического разложения ацетата соответствующего трихлорметилкарбинола, отличающийся тем, что, с целью повы- П1ения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс ведут в присутствии серной кислоты или олеума, или хлорида алюминия, взятых в количестве 5-25% от исходного ацетата, при 150-200°С.
Таблица 1
Таблица 2
