СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА АНОДНОЙ МАССЫ ДЛЯ АНОДОВ Российский патент 2014 года по МПК C25C3/12 

Изобретение относится к области цветной металлургии, в частности к способам производства анодной массы для анодов алюминиевого электролизера, а именно к оперативному регулированию технологического процесса для получения анодной массы с низкой реакционной способностью.

Известны технические решения, направленные на стабилизацию эксплуатационных свойств анодной массы. В известном способе предлагается для уменьшения расхода анодной массы вводить в массу фракцию -0,16 мм с удельной поверхностью 3500-6500 см²/г, причем данный интервал сужается в зависимости от природы кокса: 3500-4500 см²/г для пекового кокса, 5000-6500 см²/г для нефтяного кокса (Авторское свидетельство СССР 569661, М. кл. C25C 3/12, опубл. 25.08.1977).

Также известен способ производства анодной массы, который реализуется за счет изменения количества и качества пылевой фракции к каждому конкретному связующему (Патент RU 2116383, м. кл. C25C 3/12, опубл. 27.07.1998).

Также известен способ регулирования процесса получения углеродных изделий (Патент RU №2085485, м. кл. C01B 31/04, опубл. 27.07.1997), согласно которому предварительно формируют группу проб с заданными степенью измельчения и соотношениями компонентов. В группе проб выявляют пробу с максимальной величиной аутогезионной способности, и ее состав принимают за оптимальный, в соответствии с которым в дальнейшем ведут процесс производства.

К недостаткам способов-аналогов относятся отсутствие привязки конкретного связующего пека и кокса-наполнителя, нестабильность состава пылевой фракции кокса, длительность проведения опробования.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ производства анодной массы для самообжигающегося анода, например, алюминиевого электролизера (Патент RU 2243296, М. кл. C25C 3/12, опубл. 27.12.2004), согласно которому на предварительно подготовленной серии проб связующей матрицы (смесь пека и коксовой пыли) определяют индекс структуры, равный отношению адсорбционной поверхности пыли к содержанию связующего. В соответствии с оптимальным индексом структуры регулируют процесс производства анодной массы.

Недостатком известного способа является длительность приготовления серии проб связующей матрицы и определения индекса ее структуры. Также при смене поставщиков нефтяного кокса и каменноугольного пека, или при изменении схемы шихтовки исходного сырья потребуется проведение дополнительных серий подготовки проб и проведения испытаний связующей матрицы. Известно (Коробов М.А., Дмитриев А.А. Самообжигающиеся аноды алюминиевых электролизеров. - М.: Металлургия, 1972), что при коксовании связующего пека образуется монолитный угольный анод. Поверхность угольного анода, где непосредственно протекает анодный процесс (подошва), неоднородна. Часть ее представлена предварительно прокаленным коксом-наполнителем, другая - коксом, полученным при коксовании связующего пека. Эти составляющие различаются своей реакционной способностью, т.е. константой скорости окисления в СО₂ и в воздухе, при этом скорость окисления кокса-наполнителя ниже, чем кокса, полученного из связующего пека.

Задачей предлагаемого изобретения является повышение эффективности производства анодной массы за счет сокращения времени на подготовку шихты и опробование.

Технический результат заключается в снижении реакционной способности анода, путем обеспечения снижения избирательного выгорания связующего в аноде.

Поставленная задача достигается тем, что в способе производства анодной массы включающем регулирование процесса производства анодной массы путем изменения соотношения компонентов в коксопековой композиции, согласно заявляемому решению определяют содержание примесей натрия и серы в пеке и коксе, и ведут процесс производства анодной массы при соотношении компонентов, удовлетворяющих условию:

$$\frac{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}}{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}}<\mathrm{4,}$$

где

$$\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}$$ - отношение содержания натрия и серы в связующем пеке,

$$\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}$$ - отношение содержания натрия и серы в коксе.

Критерий рассчитывается с использованием известных характеристик сырья, поэтому проведение дополнительных испытаний не требуется.

При соблюдении условия $$\frac{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}}{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}}<\mathrm{4,}$$ анодную массу производят стандартным способом, использующимся на данном предприятии. При несоблюдении указанного условия шихтовку коксов и пеков меняют таким образом, чтобы условие выполнялось.

Технический результат достигается за счет:

известных характеристик сырья, которые определяются по сопроводительным сертификатам качества на кокс и связующий пек, либо известных по результатам входного контроля предприятия-потребителя;

- расчета критерия совместимости кокса и связующего пека или смеси нефтяных коксов и смеси каменноугольных пеков;

- приготовления анодной массы из кокса и связующего пека или смеси коксов и смеси связующих пеков, удовлетворяющих критерию <4. Техническая сущность предлагаемого способа заключается в следующем.

Анод алюминиевого электролизера представляет собой композиционный материал. Он формируется из смеси нефтяного или пекового кокса и жидкого каменноугольного или нефтяного пека, который играет роль связующего. В зависимости от способа обжига анодной массы различают технологии обожженного и самообжигающегося анода Содерберга.

Хорошо известно, что натрий является катализатором окисления углерода в реакциях с углекислым газом и кислородом воздуха, в то же время влияние серы на реакционную способность в CO₂ является ингибирующим для углерода (Ш.М. Хьюм. Реакционная способность анода. // Красноярск, «Кларетианум», 2003. - 460 с.). Было установлено существенное уменьшение каталитической активности натрия в присутствии серы (R.C.Perruchoud, W.k.Fischer. Determination of the Sodium Sensivity of Petroleum Coke. // Light Metals, 1991, p.581). В данном изобретении предлагается способ подбора композиций пек-кокс, обеспечивающих низкую реакционную способность этих композиций. Способ основан на использовании таких пар этих материалов, чтобы отношение концентраций натрий/сера в пеке и коксе было бы меньше четырех, что обеспечивает снижение избирательного выгорания связующего в аноде.

Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что предлагаемый способ отличается тем, что не требуются дополнительные затраты времени и материалов на приготовление серии проб связующей матрицы и определения индекса ее структуры. Для расчета критерия используют известные характеристики из сертификатов на сырье или результаты стандартного входного контроля. Для производства анодной массы выбирают совместимые композиции пек/кокс или смесь пеков/смесь коксов, удовлетворяющие предложенному критерию. Это обеспечивает уменьшение реакционной способности анодной массы и снижение расхода углеродных материалов при производстве алюминия.

Способ включает предварительный анализ содержания примесей натрия и серы в исходном сырье, расчет критерия совместимости сырьевых материалов, последующую шихтовку коксов и связующих пеков с учетом рассчитанного критерия. Таким образом, заявляемый способ производства анодной массы для самообжигающегося анода соответствует критерию «новизна».

Сравнение заявляемого решения не только с прототипом, но и с другими техническими решениями в данной области техники не позволило выявить в них признаки, отличающие заявляемое решение от прототипа, что делает возможным сделать вывод о соответствии критерию «изобретательский уровень».

Заявляемый способ подтверждается проведением расчетов и экспериментальных исследований.

Пример 1

В анодное производство алюминиевого завода поступает нефтяной кокс с шести нефтеперерабатывающих предприятий и связующий пек с одиннадцати предприятий. Используя данные входного контроля и сертификатов сырья, были рассчитаны отношения натрия и серы для пеков и коксов, таблица 1.

Таблица 1 Постав                       щики 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 пека                       C_Na/ C_S 0,033 0,004 0,011 0,025 0,015 0,031 0,006 0,008 0,025 0,071 0,037

Поставщики кокса A B C D E F C_Na/ C_S 0,003 0,0024 0,0042 0,0175 0,05 0,0067

Из данных таблицы 1 рассчитано отношение $$\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}$$ и $$\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}$$ и приведено в таблице 2 (Отношение содержания натрия и серы в пеке и коксе по поставщикам сырья). Из таблицы 2 видно, что с точки зрения оптимальной реакционной способности коксы D и E совместимы со всеми связующими пеками, используемыми для производства анодной массы в рассматриваемом анодном производстве. Также пеки 2, 7 и 8 подходят для всех анализируемых коксов. Несовместимые пары пек-кокс отмечены в таблице 2 жирным шрифтом.

Таблица 2 Кокс/пек 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 А 11,1 1,3 3,6 8,5 5,1 10,3 1,9 2,6 8,3 23 12 В 13,9 1,6 4,5 10,5 6,4 12,8 2,4 3,2 10,4 28 15 С 7,9 0,9 2,5 6,0 3,6 7,3 1,4 1,8 5,9 17 8,8 D 1,9 0,2 0,6 1,5 0,9 1,8 0,3 0,4 1,4 3,9 2,1 Е 0,7 0,08 0,2 0,5 0,3 0,6 0,1 0,15 0,5 1,4 0,7 F 5,0 0,6 1,6 3,8 2,3 4,6 0,9 1,2 3,7 10,6 5,5

Пример 2

Сформировали и обожгли анодные массы на основе связующих пеков №10 и №11 и кокса D. Расчетные значения критерия $$\frac{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}}{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}}$$ составляют 3,9 и 2,1 соответственно (табл.2). На обожженной анодной массе провели тесты на реакционную способность в воздухе и в углекислом газе, результаты представлены в таблице 3.

Таблица 3 Анодная масса Значение критерия Реакционная способность в воздухе, мг/см²ч Реакционная способность в CO₂, мг/см²ч Кокс D+пек №10 3,9 113,9 19,7 Кокс D+пек №11 2,1 91,0 26,8 Смесь коксов A, D, E+пек №10 3,5 100,2 9,6 Среднее   101,7 18,7 Кокс B+пек №10 28 132,9 16,0 Кокс B+пек №11 15 143,5 34,9 Смесь коксов В и C+пек №11 10,2 138,4 18,4 Среднее   130,3 23,1

Пример 3

Сформировали и обожгли анодные массы на основе связующих пеков №10 и №11 и кокса B. Расчетные значения критерия $$\frac{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}}{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}}$$ составляют 28 и 15 соответственно (табл.2). На обожженной анодной массе провели тесты на реакционную способность в воздухе и в углекислом газе, результаты представлены в таблице 3.

Пример 4

Коксы A, D, E смешали таким образом, чтобы значение критерия $$\frac{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}}{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}}$$ составило 3,5. Сформировали и обожгли анодную массу на основе связующего пека №10 и смеси коксов A, D, E. На обожженной анодной массе провели тесты на реакционную способность в воздухе и в углекислом газе, результаты представлены в таблице 3.

Пример 5

Коксы B и C смешали таким образом, чтобы значение критерия $$\frac{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}}{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}}$$ составило 10,2. Сформировали и обожгли анодную массу на основе связующего пека №11 и смеси коксов В и С. На обожженной анодной массе провели тесты на реакционную способность в воздухе и в углекислом газе, результаты представлены в таблице 3.

Из приведенных данных видно, что соблюдение условия $$\frac{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}}{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}}$$ при подборе шихтовки коксов и пеков позволяет снизить реакционную способность анодной массы в воздухе в среднем на 23%, реакционную способность в углекислом газе на 19%. При этом исключаются работы по дополнительным исследованиям на совместимость коксов и пеков.

Изобретение позволяет снизить реакционную способность анода за счет получения анодной массы с лучшими свойствами в результате оперативного регулирования технологического процесса.

Изобретение относится к способу производства анодной массы для анодов алюминиевого электролизера, включающий регулирование процесса производства анодной массы путем изменения соотношения компонентов в коксопековой композиции. Способ характеризуется тем, что определяют содержание примесей натрия и серы в пеке и коксе и ведут процесс производства анодной массы при соотношении компонентов, удовлетворяющих условию $$\frac{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}}{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}}<\mathrm{4,}$$ где $$\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}$$ - отношение содержания натрия и серы в связующем пеке, $$\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}$$ - отношение содержания натрия и серы в коксе. Использование предлагаемого способа получения анодной массы позволяет снизить реакционную способность в воздухе в среднем на 23%, реакционную способность в CO₂ на 19%. 3 табл., 5 пр.

Способ производства анодной массы для анодов алюминиевого электролизера, включающий регулирование процесса производства анодной массы путем изменения соотношения компонентов в коксопековой композиции, отличающийся тем, что определяют содержание примесей натрия и серы в пеке и коксе и ведут процесс производства анодной массы при соотношении компонентов, удовлетворяющих условию
$$\frac{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}}{\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}}<\mathrm{4,}$$
где
$$\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ пеке}$$ - отношение содержания натрия и серы в связующем пеке,
$$\frac{C_{Na}}{C_S}в\text{ коксе}$$ - отношение содержания натрия и серы в коксе.