СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ КАТОДНО-АНОДНОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЕЙ Российский патент 2014 года по МПК G01N27/48 

Описание патента на изобретение RU2533337C1

Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к способам определения ртути вольтамперометрическим методом.

Известен способ вольтамперометрического определения ртути в количественном химическом анализе пищевых продуктов [Э.А. Захарова, В.М. Пичугина, Н.П. Пикула. Методика количественного химического анализа алкогольных и безалкогольных напитков на содержание ртути методом инверсионной вольтамперометрии. МУ 08-47/037. Томск. ТПУ. 1995. - 25 с.]. Методика (аналог) основана на инверсионно-вольтамперометрическом измерении с линейной разверткой потенциала 30…40 мВ/с в постоянно-токовом режиме регистрации анодного тока в виде пика с максимумом в пределах +0,55…+0,65 В относительно хлоридсеребряного электрода. Перед измерением на рабочий графитовый электрод электроосаждают золото из его 100 мг/дм3 водного раствора HClO4 (1:1) при потенциале 0,00 В в течение 5 мин. Срок службы рабочего золото-графитового электрода ограничен, требуется специальная программа формирования золота на поверхности графита и определенные условия его хранения.

Из известных технических решений наиболее близким прототипом является определение ртути методом катодной вольтамперометрии (Е.А. Лейтес, Е. А. Романова Изучение электрохимического поведения ртути (II) методом катодной вольтамперометрии // Известия АГУ, №3 (41), 2006.)

Определение ртути проводят на фоновых растворах Бриттона-Робинсона (pH=11,20; pH=1,81), NaOH (0,01 М, 0.05 М, 0,1 М, 0,5 М, 1,0 М, 2,6 М), 0,1 М HNO3, 0,1 М HClO4 на стеклографитовом электроде с постояннотоковым режимом с последующей регистрацией катодных поляризационных кривых при линейной развертке потенциалов с использованием двухэлектродной ячейки (электрод сравнения - насыщенный хлоридсеребряный, соединенный с ячейкой электролитическим ключом). Вольтамперометрическое определение ртути проводят при E=(0.4-0.5) В, времени накопления 120 с при скорости развертки V=100 мВ/с. В зависимости от фонового раствора и потенциала накопления потенциал пика ртути находится в пределах от -0,55 до -0,60 В на буферном растворе Бриттона-Робинсона (pH=11,20) и NaOH, пик E=0.0 В регистрируется на фоне универсальной буферной смеси, 0,1 М HNO3, 0,1 М HClO4, не регистрируется на щелочном фоне. Интервал определяемых концентраций составляет 0,0004 мг/мл - 0,004 мг/мл (2·10-6 M-2·10-5 M).

Способ невозможно использовать для определения ртути в водных растворах из-за недостаточной чувствительности.

Сущность предлагаемого изобретения

Предлагаемый катодно-анодный способ определения ртути вольтамперометрией, заключающийся в том что, стеклоуглеродный электрод вначале выдерживают в фоновом растворе при потенциале от -0,4 до -0,7 В (катод) в течение 120 с, затем переключают потенциал на +0.4-+0,5 В (анод) и выдерживают в течение 10 с с последующей регистрацией вольтамперограммы, что изменяет механизм электрохимического процесса и позволяет снизить нижнюю границу определяемых содержаний ртути на 1-2 порядка.

Осуществление изобретения

Способ определения ртути катодно-анодной вольтамперометрией осуществляется следующим образом:

в электролизер со сменными стаканчиками, емкостью 10 мл, помещают 5 мл фонового раствора Бриттона-Робинсона (pH=1,81), в состав которого входят 0.04 М раствора фосфорной, уксусной и борной кислот, а также 0.2 М NaOH, от объема которого в смеси зависит реакция среды или 0,1 М HClO4 или 0,1 М HNO3. Затем в течение 3 мин удаляют из раствора кислород, пропуская через раствор газообразный азот с содержанием кислорода менее 0,001%.

Для проверки чистоты фона проводят предварительное электрохимическое концентрирование на рабочем стеклоуглеродном электроде при потенциале (-0,4…-0,7) В (катод) относительно насыщенного хлоридсеребряного электрода в течение 120 с. Затем переключают потенциал на +0,4…+0,5 В (анод), выдерживают в течение 10 с, после чего фиксируют вольтамперограмму с линейной разверткой потенциала от +0,4 до +0,5 В при скорости развертки потенциала 100 мВ/с. Отсутствие тока пика, т.е. аналитического сигнала, свидетельствует о чистоте фона.

Затем вводят пробу, содержащую ртуть, и проводят электрохимическое концентрирование на рабочем стеклоуглеродном электроде при потенциале от -0,4 до -0,7) В в течение 120 с. При потенциалах выше -0,4 В аналитические сигналы не значительны, что затрудняет регистрацию. Выбирая более отрицательные потенциалы накопления, при Eнак от -0,7 В до -1,0 В не удается получить воспроизводимые сигналы, а при потенциалах отрицательнее -1,1 В происходит восстановление водорода из воды и величина тока уменьшается. (Таблица 1).

Затем переключают потенциал на +0,4…+0,5 В (анод), выдерживают в течение 10 с, что изменяет механизм электрохимического процесса и позволяет снизить нижнюю границу определяемых содержаний ртути на 1-2 порядка, после чего фиксируют вольтамперограмму с линейной разверткой потенциала от +0,4 до +0,5 В при скорости развертки потенциала 100 мВ/с и пиком восстановления ртути, при потенциале в пределах (-0,05…+0,05) В, линейно зависящим от концентрации ртути в водных растворах (Таблица 2). Сигнал ртути регистрируют и оценивают методом стандартных добавок аттестованных растворов относительно насыщенного хлоридсеребряного электрода.

Способ катодно-анодного определения ртути вольтамперометрией позволяет снизить нижнюю границу определяемых содержаний на 1-2 порядка и использовать более дешевый стеклоуглеродный электрод.

Таблица 1. Величина тока восстановления ртути при различных потенциалах электроконцентрирования. Eнак, В hx, мм I, мкА -0,1 0,4 0,04 -0,2 2,1 0,21 -0,3 4 0,40 -0,4 47 0,94 -0,5 41 0,82 -0,6 43 0,86 -0,7 52 1,04 -0,8 62 1,24 -0,9 71 1,42 -1,0 88 1,76 -1,1 71 2,84 -1,2 66 2,64 -1,3 57 2,28 -1,4 48 1,92

Таблица 2. Результаты определения ртути (II) на стеклоуглеродном электроде методом стандартных добавок Фоновый раствор Введено
C H g + 2 10 7
(моль/л)
Найдено
C H g + 2 10 7
(моль/л)
Sr
Буферный раствор Бриттона-Робинсона 0,8 0,86±0,04 0,03 Буферный раствор Бриттона-Робинсона 5,0 5,20±0,09 0,02 0.1 М HClO4, 0,3 0,32±0,03 0.01 0.1 М HClO4, 2,0 2,10±0,05 0.02 0.1 М HNO3, 4,0 3,90±0,20 0.04 0.1 М HNO3, 6,0 6,20±0,10 0.03

Похожие патенты RU2533337C1

название год авторы номер документа
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРЕДНИЗОНА В СЫВОРОТКЕ КРОВИ 2023
  • Липских Максим Владимирович
  • Короткова Елена Ивановна
  • Липских Ольга Ивановна
RU2815787C1
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТИЛПАРАБЕНА В ГЛАЗНЫХ КАПЛЯХ 2023
  • Петришина Ирина Владимировна
  • Липских Ольга Ивановна
  • Сакиб Мухаммад
  • Короткова Елена Ивановна
RU2818446C1
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕСПЕРИДИНА МЕТОДОМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ 2008
  • Слепченко Галина Борисовна
  • Мартынюк Оксана Анатольевна
RU2381502C2
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СМЕСИ АФЛАТОКСИНОВ B1, B2, G1, G2 МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ 2015
  • Гаврилова Мария Алексеевна
  • Слепченко Галина Борисовна
  • Гиндулина Татьяна Михайловна
RU2592049C1
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИАЗИДА МЕТОДОМ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ 2019
  • Малахова Наталия Александровна
  • Ивойлова Александра Всеволодовна
  • Цмокалюк Антон Николаевич
  • Козицина Алиса Николаевна
  • Иванова Алла Владимировна
  • Русинов Владимир Леонидович
RU2733397C2
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛАТИНЫ В РУДАХ И РУДНЫХ КОНЦЕНТРАТАХ МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ПО ПИКАМ СЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЯ ВИСМУТА ИЗ ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ PtBi 2011
  • Глызина Татьяна Святославовна
  • Горчаков Эдуард Владимирович
  • Устинова Эльвира Маратовна
  • Колпакова Нина Александровна
RU2479837C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ, ВИСМУТА, МЕДИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ МЕТОДОМ АНОДНО-КАТОДНОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ 2010
  • Глызина Татьяна Святославовна
  • Захарова Эльза Арминовна
  • Колпакова Нина Александоровна
  • Горчаков Эдуард Владимирович
RU2419786C1
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛЬНОГО ПРОТИВООПУХОЛЕВОГО СРЕДСТВА -ЭТИЛ 6-НИТРО-7-(4"-НИТРОФЕНИЛ)-5-ЭТИЛ-4,7-ДИГИДРОПИРАЗОЛО[1,5-А]ПИРИМИДИН-3-КАРБОКСИЛАТА- МЕТОДОМ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ 2022
  • Можаровская Полина Николаевна
  • Ивойлова Александра Всеволодовна
  • Терехова Алиса Алексеевна
  • Козицина Алиса Николаевна
  • Иванова Алла Владимировна
  • Русинов Владимир Леонидович
RU2802831C1
ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭНЗИМА Q10 В КРЕМАХ КОСМЕТИЧЕСКИХ 2015
  • Петрова Екатерина Викторовна
  • Короткова Елена Ивановна
  • Воронова Олеся Александровна
  • Булычева Елизавета Владимировна
  • Плотников Евгений Владимирович
  • Дорожко Елена Владимировна
RU2613897C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИСТЕИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ МЕТОДОМ ЦИКЛИЧЕСКОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ НА ГРАФИТОВОМ ЭЛЕКТРОДЕ, МОДИФИЦИРОВАННОМ КОЛЛОИДНЫМИ ЧАСТИЦАМИ ЗОЛОТА 2011
  • Перевезенцева Дарья Олеговна
  • Миронец Елена Владимировна
  • Горчаков Эдуард Владимирович
RU2463587C1

Реферат патента 2014 года СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ КАТОДНО-АНОДНОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЕЙ

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для определения микроконцентраций ртути в водных растворах. Способ определения ртути катодно-анодной вольтамперометрией с использованием электрода и фоновых растворов включает в себя следующую последовательность действий. Вначале выдерживают стеклоуглеродный электрод в фоновом растворе при потенциале от -0,4 до -0,7 В в течение 120 с, затем переключают на потенциал от +0.4 до +0,5 В и выдерживают в течение 10 с с последующей регистрацией вольтамперограммы с линейной разверткой потенциала от 0,4 В при 100 мВ/с и пиком восстановления ртути, наблюдаемым при потенциале в пределах (-0,05-0,05) В и линейно зависящим от концентрации ртути в водных растворах. Сигнал ртути регистрируют и оценивают методом добавок аттестованных растворов относительно насыщенного хлоридсеребряного электрода. Изобретение обеспечивает возможность определения малого количества ртути в водных растворах методом катодно-анодной вольтамперометрии. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 533 337 C1

Способ определения ртути катодно-анодной вольтамперометрией, включающий в себя определение ртути вольтамперометрией с использованием электрода и фоновых растворов, отличающийся тем, что стеклоуглеродный электрод вначале выдерживают в фоновом растворе при потенциале от -0,4 до -0,7 В в течение 120 с, затем переключают на потенциал от +0.4 до +0,5 В и выдерживают в течение 10 с с последующей регистрацией вольтамперограммы и пиком восстановления ртути.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2014 года RU2533337C1

Способ вольтамперометрического определения мышьяка (III) и ртути (II) в водах 1989
  • Свинцова Людмила Дмитриевна
  • Рубинская Татьяна Борисовна
SU1728774A1
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ МОДИФИКАЦИЕЙ ГРАФИТОВОГО ЭЛЕКТРОДА ИОННОЙ ЖИДКОСТЬЮ 2006
  • Темерев Сергей Васильевич
  • Петров Борис Иосифович
RU2324169C9
Способ инверсионного определения ртути и теллура в теллуриде ртути 1988
  • Каменев Анатолий Иванович
  • Витер Ирина Петровна
SU1608561A1
Устройство для автоматического учета яиц, снесенных птицей 1929
  • Д. Дул
SU26656A1
CN 101344501 A, 14.01.2009
CN 101750442 A, 23.06.2010
CN 102435662 A, 02.05.2012.

RU 2 533 337 C1

Авторы

Лейтес Елена Анатольевна

Романова Екатерина Алексеевна

Даты

2014-11-20Публикация

2013-05-30Подача