СПОСОБ ОЧИСТКИ ПИРОГАЗА ОТ ГОМОЛОГОВ АЦЕТИЛЕНА, ЭТИЛЕНА И УГЛЕВОДОРОДОВ C, С Российский патент 2016 года по МПК B01D53/14 

Описание патента на изобретение RU2582315C1

Изобретение относится к области нефтехимических производств, в частности к процессам подготовки газов пиролиза углеводородов для дальнейшей переработки, и может быть использовано для очистки пирогаза, содержащего ацетилен и этилен в качестве целевых компонентов, от примесей их гомологов и сопутствующих углеводородов C3 и C4.

Известен способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена и углеводородов C3, C4 путем селективного хлорирования в среде хлорсодержащего растворителя в присутствии катализаторов хлорного железа или треххлорной сурьмы. За счет селективного хлорирования связываются в основном примеси, т.е. гомологи ацетилена и углеводороды C3, C4 с получением хлоруглеводородов, а целевые продукты хлорируются в меньшей степени [А.с. СССР №764712, МПК B01J 8/04, 1980].

Недостатком данного технического решения является вторичное загрязнение пирогаза парами хлорорганического растворителя и продуктами хлорирования нежелательных примесей, что отрицательно сказывается на дальнейшем использовании целевых компонентов.

Известен способ очистки ацетилена от примеси диацетилена путем сорбции диацетилена 30-35% (мас.) водным раствором вторичного амина с добавлением 8-10% (мас.) этиленгликоля. После нагревания поглотительного раствора при 60-70°С в течение 1,5-2 часов смесь подвергается ректификации [Патент РФ №2135445, МПК 707C7/148, C07C 11/24, опубл. 27.08.1999].

К недостаткам этого технического решения следует отнести длительность обработки и сложность аппаратурного оформления, сложный состав абсорбента, недостаточное качество очистки.

Для очистки ацетилена применяется также серная кислота концентрацией не ниже 95%. При 20-40°C почти полностью улавливаются метилацетилен, пропадиен, бутадиен, винилацетилен и дивинилацетилен (наиболее затруднительно выделение пропадиена и метилацетилена). Очистка улучшается при добавлении 0,001 мас. % сульфата аммония или 0,5% мас. % нитрата меди. Диацетилен в этих условиях выделяется лишь на 30-50%, поэтому сначала приходится обрабатывать ацетилен селективным растворителем для выделения диацетилена, а затем - серной кислотой для очистки от других ацетиленовых углеводородов. Очищенный ацетилен отмывается щелочью от брызг кислоты [Антонов В.Н., Лапидус А.С. Производство ацетилена. М., Химия, 1970, с 276].

Основным недостатком является трудность использования отработанной кислоты, т.к. ее расход велик (50-100 кг на 1 т C2H2), и в процессе она обводняется.

Наиболее близким по технической сущности является способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4, который осуществляется абсорбцией нежелательных примесей керосином с последующей десорбцией. Абсорбцией керосином удаляется основная часть примесей, финишная очистка осуществляется концентрированной серной кислотой [Антонов В.Н., Лапидус А.С. Производство ацетилена. М., Химия, 1970, с 277].

Очистка керосином осуществляется при нормальной температуре и соотношении газ : жидкость от 2:1 до 2,5:1. Степень очистки в этих условиях достигает 100%. Для регенерации керосина используется острый пар.

Недостатком данного способа является то, что часть керосина нужно выводить из цикла, т.к. в нем накапливаются взрывоопасные полимеры.

Задачей настоящего изобретения является увеличение срока службы абсорбента в процессе очистки пирогаза от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4.

Техническим результатом является увеличение эффективности абсорбента.

Поставленный технический результат достигается в способе очистке пирогаза от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4, при этом в абсорбент предварительно вводят трет-бутилпирокатехин в количестве 0,02-0,1 мас. %, абсорбцию ведут при -10°C, а десорбцию проводят при нагревании до 180°C в течение 30 минут.

Основное отличие заявляемого технического решения заключается в использовании добавки трет-бутилпирокатехина (ТБК) в керосине, даже небольшое количество которого позволяет повысить эффективность работы абсорбента. Количество ТБК в абсорбенте составляет 0,02-0,1 мас. %.

ТБК позволяет уменьшить процессы смолообразования в абсорбенте, в результате чего удается очистить больший объем пирогаза, а при регенерации абсорбента (десорбции) - уменьшить его нерегенерируемый остаток. Введение ТБК обеспечивает проведение абсорбции при низкой (отрицательной) температуре -10°C, что уменьшает количество «пролетающих» газов и увеличивает эффективность абсорбента.

Эксперименты по определению влияния трет-бутилпирокатехина на смолообразование в абсорбенте при очистке пирогаза от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4 керосином проводились на лабораторной установке абсорбции. В качестве абсорбента использовалась фракция 155-180°C керосина ТС-1 (ГОСТ 10227-86), а также эта фракция с добавками трет-бутилпирокатехина. Очищался от нежелательных примесей сухой пирогаз следующего состава:

Пирогаз пропускался через термостатированную при -10°C насадочную абсорбционную колонну, заполненную абсорбентом. При этом происходило поглощение ацетилена и этилена, их гомологов и углеводородов C3, C4. Состав пирогаза до и после абсорбции постоянно контролировался с помощью газожидкостной хроматографии. При выравнивании составов пирогаза до и после абсорбции считалось, что абсорбент полностью насытился.

Насыщенный абсорбент для определения количества смол, образующихся при абсорбции и десорбции, подвергался разгонке до температуры 180°C. Сначала выделялись поглощаемые газы, затем летучая часть абсорбента, а неотгоняемый остаток представлял собой образовавшиеся смолы.

Результаты влияния добавок ТБК на смолообразование при абсорбционной очистке пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3 и C4 представлены в таблице.

Пример 1

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботажной трубкой и термометром, термостатированную при -10°C, помещали 200 мл керосина ТС-1 и через барботер пропускали 200 л пирогаза следующего состава (% об.): ацетилен - 8,5-9; этилен - 9,5-10,5; водород - 23-25; метан - 15; CО - 17,5; СO2 - 16,5; азот - 7; гомологи C2H2, C2H4 и углеводороды C3 и C4 - 1,5-2. Насыщенный абсорбент для определения количества смол, образующихся при абсорбции и десорбции, подвергался разгонке до температуры 180°C. Сначала выделялись поглощаемые газы, затем летучая часть абсорбента, а неотгоняемый остаток представлял собой образовавшиеся смолы.

Опыт проводился при абсорбционной очистке пирогаза керосином от гомологов ацетилена и этилена и углеводородов C3, C4 без добавок.

Примеры 2-6

Опыты проводились с добавками в керосин ТБК в пределах, заявляемых в настоящем изобретении 0,02-0,1% (мас.).

Пример 7

Опыт проводился с добавкой ТБК 0,12% (мас.).

Результаты всех испытаний представлены в таблице.

Как следует из данных таблицы, при добавках ТБК в керосин-абсорбент при очистке пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 количество смол в абсорбенте снижается. Эффект снижения смолообразования начинает проявляться при содержании ТБК 0,02% от количества керосина-абсорбента и достигает оптимального значения при концентрации ТБК 0,1%. Дальнейшее увеличение концентрации ингибирующей добавки нецелесообразно по экономическим соображениям.

Способ в соответствии с настоящим изобретением может быть использован как на действующих нефтехимических предприятиях для оптимизации систем керосиновой очистки пирогаза от нежелательных примесей, так и для вновь проектируемых и строящихся производств.

Таким образом, способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 по настоящему техническому решению предполагает использование минимального количества добавки при значительным снижении накопления смол в керосине-абсорбенте, что увеличивает эффективность работы абсорбента.

Реализация заявляемого способа приведет к значительной экономии керосина-абсорбента и снижению выхода отработанных нефтепродуктов, что придает данному изобретению экономическую и экологическую привлекательность.

Похожие патенты RU2582315C1

название год авторы номер документа
Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена и углеводородов с , с 1978
  • Тухватуллин Альберт Мухлисович
  • Павелко Елизавета Федоровна
  • Курамшина Альфира Мисбаховна
  • Трегер Юрий Анисимович
  • Мокроусова Инна Яковлевна
  • Володин Николай Львович
  • Бикбулатов Игорь Хуснутович
SU764712A1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПИРОЛИЗНОГО АЦЕТИЛЕНА ОТ ДИАЦЕТИЛЕНА 1996
  • Остроумов И.Г.
  • Маретина И.А.
  • Асратян Г.В.
RU2135445C1
Способ выделения ацетилена из газовых смесей 1986
  • Степанова Валентина Николаевна
  • Колесникова Елизавета Викторовна
  • Агеев Евгений Николаевич
  • Ромашкина Любовь Петровна
  • Потапов Евгений Иванович
SU1428435A1
Способ выделения ацетилена и диацетилена из углеводородных газов 1978
  • Степанова Валентина Николаевна
  • Петров Анатолий Александрович
  • Маретина Ирина Александровна
  • Цилько Александр Евгеньевич
  • Зуев Александр Андреевич
  • Бабалов Генрих Константинович
  • Вахтин Алексей Александрович
  • Чувирова Эмма Александровна
SU791713A1
Способ выделения ацетилена и диацетилена из углеводородных газов 1975
  • Бабалов Генрих Константинович
  • Вахтин Алексей Александрович
  • Григорьева Светлана Алексеевна
  • Зуев Александр Андреевич
  • Маретина Ирина Александровна
  • Петров Анатолий Александрович
  • Степанова Валентина Николаевна
  • Цилько Александр Евгеньевич
  • Чепиков Константин Афанасьевич
SU570580A1
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА 2010
  • Попов Юрий Васильевич
  • Юрин Владимир Павлович
  • Красильникова Клавдия Федоровна
  • Зотов Юрий Львович
RU2448941C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПРИРОДНЫХ И ПОПУТНЫХ ГАЗОВ 2013
  • Савченко Валерий Иванович
  • Фокин Илья Геннадьевич
  • Арутюнов Владимир Сергеевич
  • Седов Игорь Владимирович
  • Магомедов Рустам Нухкадиевич
  • Белов Геннадий Петрович
  • Никитин Алексей Витальевич
RU2551678C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ГАЗА И КУБОВЫХ ОТХОДОВ ОТ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 1997
  • Нижегородцев В.И.
  • Нижегородцева С.В.
  • Нижегородцева Т.В.
  • Картокузенко И.Л.
RU2129906C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ОТ МЕТИЛХЛОРИДА 2007
  • Рахимов Александр Имануилович
  • Налесная Анна Владимировна
  • Желтобрюхов Владимир Федорович
  • Тихомиров Валерий Павлович
  • Эссаулов Владимир Иванович
  • Голованчиков Александр Борисович
  • Шаталин Юрий Валентинович
  • Юрин Владимир Павлович
  • Бакланов Анатолий Васильевич
RU2355465C2
СПОСОБ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ПРОДУКТОВ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ПИРОЛИЗА МЕТАНСОДЕРЖАЩЕГО ГАЗА 2001
  • Меньщиков В.А.
  • Ачильдиев Е.Р.
RU2208600C1

Реферат патента 2016 года СПОСОБ ОЧИСТКИ ПИРОГАЗА ОТ ГОМОЛОГОВ АЦЕТИЛЕНА, ЭТИЛЕНА И УГЛЕВОДОРОДОВ C, С

Изобретение относится к области нефтехимических производств, в частности к процессам подготовки газов пиролиза углеводородов для дальнейшей переработки, и может быть использовано для очистки пирогаза, содержащего ацетилен и этилен в качестве целевых компонентов, от примесей их гомологов и сопутствующих углеводородов C3 и C4. Поставленный технический результат достигается в способе очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 абсорбцией керосином и последующей его десорбцией, при этом в абсорбент предварительно вводят трет-бутилпирокатехин в количестве 0,02-0,1 мас. %, абсорбцию ведут при -10°C, а десорбцию проводят при нагревании до 180°C в течение 30 минут. Техническим результатом является увеличение эффективности работы абсорбента. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 582 315 C1

Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена, этилена и углеводородов C3, C4 абсорбцией керосином и последующей его десорбцией, отличающийся тем, что в абсорбент предварительно вводят трет-бутилпирокатехин в количестве 0,02-0,1 мас. %, абсорбцию ведут при -10°C, а десорбцию проводят при нагревании до 180°C в течение 30 минут.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2016 года RU2582315C1

В.Н
АНТОНОВ, А.С
ЛАПИДУС ПРОИЗВОДСТВО АЦЕТИЛЕНА, ИЗДАТЕЛЬСТВО "ХИМИЯ", МОСКВА, 1970
Способ очистки пирогаза от гомологов ацетилена и углеводородов с , с 1978
  • Тухватуллин Альберт Мухлисович
  • Павелко Елизавета Федоровна
  • Курамшина Альфира Мисбаховна
  • Трегер Юрий Анисимович
  • Мокроусова Инна Яковлевна
  • Володин Николай Львович
  • Бикбулатов Игорь Хуснутович
SU764712A1
Способ очистки пирогаза 1978
  • Богданова Людмила Савельевна
  • Маврин Евгений Павлович
SU712114A1
WO 2011153237 A2, 08.12.2011..

RU 2 582 315 C1

Авторы

Попов Юрий Васильевич

Юрин Владимир Павлович

Красильникова Клавдия Федоровна

Зотов Юрий Львович

Даты

2016-04-20Публикация

2015-01-12Подача