Способ формирования высокопрочных покрытий на металлических поверхностях Российский патент 2020 года по МПК C23C4/134 C23C4/02 C23C4/10 B05D3/12 

Изобретение относится к области создания высокопрочных жаростойких (2000÷2500°С) покрытий с антифрикционными свойствами на металлических (стальных) поверхностях подшипников, пресс-форм, штампов и других изделий, подвергаемых высоким сжимающим и сдвиговым нагрузкам.

Известен способ нанесения покрытий из сплавов системы Co-Cr-B-Si путем напыления составов газоплазменным методом с последующим оплавлением поверхности (Heganas, Metal Spray Powders, Sweden, HMSP, 1980, 51 p.). К недостаткам способа относится высокая остаточная пористость и недостаточная устойчивость покрытия к отслоению.

Известен также способ плазменного нанесения покрытий, включающий ввод в плазменную струю шихты на основе самофлюсующегося сплава и тугоплавкого соединения титана, являющийся ближайшим прототипом (см. RU 2 112 075 С1 от 27.05.1998). Этот способ позволяет получать покрытия с низкой пористостью (3÷4%) и хорошей износостойкостью (4,8). Недостатками указанного способа являются необходимость трудоемких операций приготовления дорогостоящих компонентов самофлюсующегося сплава Co-Cr-B-Si и диборида титана, а также недостаточная равномерность и гомогенность покрытия, невысокая прочность сцепления покрытия с металлом.

Целью настоящего изобретения является способ формирования высокопрочных и жаростойких покрытий с антифрикционными свойствами, каким является нитрид бора, обладающий устойчивостью к воздействию температур до 2500÷3000°С и высокой поверхностной твердостью, приближающейся к твердости алмаза. Способ основывается на использовании серийно выпускаемых компонентов несопоставимо более дешевых и доступных, чем упоминаемых в прототипе.

Поставленная цель достигается тем, что на поверхность металла, подвергнутую дробеструйной обработке, наносят состав, включающий химически связанные в одном продукте атомы бора и азота, которые при газоплазменном воздействии при температуре 1000÷1200°С высвобождаются из деструктируемого продукта и вступают в реакцию по схеме

B₂O₃+3С+2N→2BN+CO₂.

Реакция необратима, поскольку образующийся нитрид бора устойчив до температур порядка 2500°С, а исходный продукт деструктирует при 400÷500°С, образуя предельно активные атомы азота и бора, особенно активные и подвижные при температуре 1000÷1200°С, и одновременно образует активный атомарный углерод, который является катализатором реакции присоединения атомов бора и азота. Давление газоплазменной струи способствует проникновению и накоплению на размягченной металлической (стальной) поверхности образующихся молекул нитрида бора.

Химические соединения, содержащие одновременно бор и азот, неоднократно публиковались в авторских свидетельствах СССР (авторы Лапицкий В.А. и др.), например, 1663072, 2177967 (RU патент), которые были использованы в серийном производстве материалов.

Получение состава, содержащего атомы бора и азота, осуществляли путем растворения борного ангидрида в этилцеллозольве совместно с дициандиамидом. Полученный продукт является эффективным отвердителем эпоксидных смол, обеспечивающим повышение теплостойкости отвержденных полимеров.

Для заявляемого способа указанный продукт использовали в сочетании с триглицидилизоциануратом с преобладанием атомов азота (промышленный продукт-эпоксидная смола марки ЭЦ). Полученный жидкий состав, стабильный при хранении не менее 12 месяцев, наносили на поверхность металла кистью или краскопультом.

Покрытие после воздействия температуры 150÷200°С превращается в твердый прочный материал в течение 1÷2 мин, медленно деструктирующий при температуре 400÷500°С и быстро - при температуре 900÷1000°С, образуя реакционную смесь, состоящую из атомов бора, азота и углерода.

Пример 1.

Приготовление композиции для нанесения покрытий осуществляют в реакторе с мешалкой и обогревом. В реактор загружают растворитель - этилцеллозольв (малотоксичный) (А), затем загружают порошкообразный борный ангидрид (Б) и дициандиамид (В) (серийно выпускаемые продукты). После растворения борного ангидрида и дициандиамида образуется комплексное соединение-отвердитель латентного действия для эпоксидных смол. Соотношение компонентов А:Б:В 60:20:20 (в масс. ч.).

К полученному раствору отвердителя добавляют 40 масс. ч. триглицидилизоцианурата (эпоксидная смола марки ЭЦ, серийно выпускаемый продукт, состоящий преимущественно из атомов азота и углерода (90%), а также кислорода и водорода (10%)).

Состав может храниться не менее 12 месяцев.

Полученный жидкий состав наносят слоем в 1 мм на металлическую поверхность, подвергнутую дробеструйной обработке, и подвергают сушке при 120°С для удаления растворителя и одновременного отверждения в течение 30 мин.

Образуется твердое прочное полимерное покрытие, которое сразу или после любого по длительности перерыва подвергается воздействию плазмотрона с использованием смеси природного газа и воздуха при температуре ~1100°С в течение 10 минут, затем постепенно охлаждают до нормальной температуры. Толщина готового покрытия составляет 200 мкм. Поверхностная микротвердость - 1900 кг/мм². Температура плавления - свыше 2500°С.

Пример2.

Осуществляют аналогично примеру 1, но толщину наносимого слоя доводят до 2 мм. Образованное покрытие подвергается воздействию плазмотрона с использованием смеси природного газа и воздуха при температуре ~1100°С в течение 5 мин (сразу или после любого по длительности перерыва). Толщина готового покрытия составляет 200 мкм. Поверхностная микротвердость - 1800 кг/мм². Температура плавления - свыше 2500°С.

Пример 3.

Осуществляют аналогично примеру 1, но соотношение компонентов А: Б:В=70:15:15 (в масс. ч.), а эпоксидной смолы марки ЭЦ добавляют 60 масс. ч. на 100 масс. ч. А+Б+В. Слой покрытия наносят толщиной в 3 мм. Образованное покрытие подвергается воздействию плазмотрона с использованием смеси природного газа и воздуха при температуре ~1100°С в течение 15 мин (сразу или после любого по длительности перерыва). Толщина готового покрытия составляет 600 мкм. Поверхностная микротвердость - 1900 кг/мм². Температура плавления - свыше 2500°С.

Пример 4.

Осуществляют аналогично примеру 1, но соотношение компонентов А:Б:В применяют 50:25:25, а эпоксидной смолы марки ЭЦ добавляют 30 масс. ч. на 100 масс. ч. А+Б+В. Слой покрытия наносят толщиной в 0,8 мм. Образованное покрытие подвергается воздействию плазмотрона с использованием смеси природного газа и воздуха при температуре ~1100°С в течение 5 мин (сразу или после любого по длительности перерыва). Толщина готового покрытия составляет 150 мкм. Поверхностная микротвердость - 1800 кг/мм². Температура плавления -свыше 2500°С.

Изобретение относится к области создания высокопрочных жаростойких покрытий с антифрикционными свойствами на металлических (стальных) поверхностях подшипников, пресс-форм, штампов и других изделий, подвергаемых высоким сжимающим и сдвиговым нагрузкам. Способ формирования высокопрочного жаростойкого покрытия на металлической поверхности включает предварительную дробеструйную обработку поверхности, нанесение слоя покрытия и воздействие на него плазмотроном. Осуществляют подготовку бор- и азотсодержащего состава покрытия путем растворения борного ангидрида в этилцеллозольве совместно с дициандиамидом в сочетании с триглицидилизоциануратом с преобладанием атомов азота. После нанесения полученного состава покрытие сушат, а затем воздействуют на него плазмотроном с использованием смеси природного газа и воздуха при температуре 1000÷800°С и охлаждают. Техническим результатом изобретения является формирование высокопрочных и жаростойких покрытий с антифрикционными свойствами, каким является нитрид бора, обладающий устойчивостью к воздействию температур до 2500÷3000°С и высокой поверхностной твердостью, приближающейся к твердости алмаза. 1 з.п. ф-лы, 4 пр.

1. Способ формирования высокопрочного жаростойкого покрытия на металлической поверхности, включающий предварительную дробеструйную обработку поверхности, нанесение слоя покрытия и воздействие на него плазмотроном, отличающийся тем, что осуществляют подготовку бор- и азотсодержащего состава покрытия путем растворения борного ангидрида в этилцеллозольве совместно с дициандиамидом в сочетании с триглицидилизоциануратом с преобладанием атомов азота, после нанесения полученного состава покрытие сушат, а затем воздействуют на него плазмотроном с использованием смеси природного газа и воздуха при температуре 1000÷800°С и охлаждают.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве бор- и азотсодержащего состава используют этилцеллозольв (А), порошкообразный борный ангидрид (Б) и дициандиамид (В) в соотношении А:Б:В от 70:15:15 до 50:25:25 с триглицидилизоциануратом в виде эпоксидной смолы промышленной марки ЭЦ в количестве 30÷60 масс. ч. на 100 масс. ч. продукта А+Б+В.