ЗАМЕЩЕННОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ПИРИМИДИНИЛФОРМИЛОКСИМА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ, ЕГО ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ Российский патент 2022 года по МПК C07D239/42 C07D239/47 C07D401/12 C07D403/04 C07D403/12 C07D405/12 C07D409/12 C07D413/04 A01N43/54 A01N43/60 A01N43/84 A01P13/00 A01P13/02 

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к области технологии пестицидов и, в частности, к типу замещенного производного пиримидинилформилоксима, способу его получения, его гербицидной композиции и применению.

Предпосылки создания изобретения

Борьба с сорняками является одним из важнейших звеньев в процессе достижения высокоэффективного сельского хозяйства. В настоящее время на рынке доступны различные гербициды на основе пиримидинилмуравьиной кислоты, например, WO2005/063721A1, WO2007/082076A1, US7863220B2, US7300907B2, US7642220B2 и US7786044B2 раскрывают некоторые 6-амино-2-замещенные пиримидин-4-муравьиные кислоты и их производные, а также их применение в качестве гербицидов. Однако ученым по-прежнему необходимо продолжать исследования и разрабатывать новые гербициды с высокой эффективностью, безопасностью, экономичностью и различными способами действия из-за таких проблем, как растущий рынок, устойчивость к сорнякам, срок службы и экономичность пестицидов, а также растущая обеспокоенность людей проблемами экологии.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение обеспечивает замещенное производное пиримидинилформилоксима, способ его получения, его гербицидную композицию и применение. Указанное соединение обладает отличной гербицидной активностью и более высокой безопасностью для сельскохозяйственных культур, с особенно хорошей селективностью в отношении ключевых сельскохозяйственных культур, таких как кукуруза и рис.

Техническое решение, принятое настоящим изобретением, является следующим:

Тип замещенного производного пиримидинилформилоксима, показанного в общей формуле I:

I

где

R₁ и R₂ независимо представляют собой H, галоген, циано, нитро, алкил, галогеналкил, алкенил, циклоалкил, алкокси, ацилокси, алкилтио, незамещенный или замещенный арил, незамещенный или замещенный бензил, незамещенный или замещенный гетероарил, незамещенный или замещенный арилокси, незамещенный или замещенный арилтио, незамещенный или замещенный гетероарилокси, незамещенный или замещенный гетероарилтио, или группу, представленную формулой -COR₅, где R₅ представляет собой алкил, галогеналкил, алкенил, циклоалкил, алкокси, алкенокси, циклоалкокси, алкилтио, алкенилтио, циклоалкилтио, незамещенный или замещенный бензил, незамещенный или замещенный арил, незамещенный или замещенный гетероарил, незамещенный или замещенный арилокси, незамещенный или замещенный гетероарилокси, незамещенный или замещенный арилметокси, незамещенный или замещенный гетероарилметокси, незамещенный или замещенный бензилтио, незамещенный или замещенный арилтио, незамещенный или замещенный гетероарилтио, или амино, который необязательно замещен алкилом, ацилом, ацилокси, незамещенным или замещенным арилом, незамещенным или замещенным гетероарилом, незамещенным или замещенным арилалкилом или незамещенным или замещенным гетероарилалкилом; или R₁ и R₂ связаны с образованием 5- или 6-членного насыщенного или ненасыщенного кольца;

X представляет собой алкил, алкокси, алкилтио, галоген, алкенил или алкинил;

Y представляет собой нитро или NR₃R₄, где R₃ представляет собой H, алкил, алкенил, алкинил, -COR₁₂, нитро, OR₁₃, SO₂R₁₄, NR₁₅R₁₆, N=CR₁₇R₁₈, алкилкарбамоил, диалкилкарбамоил, триалкилсилил или диалкилфосфоно, где алкил, алкенил и алкинил независимо необязательно замещены одной или двумя группами R₁₁; R₄ представляет собой H, алкил или -COR₁₂, где алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; или NR₃R₄ представляет собой N=CR₂₁NR₂₂R₂₃, N=CR₂₄OR₂₅ или 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, которое является незамещенным или замещено одной или двумя группами, выбранными из галогена, алкила, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, амино, алкиламино, диалкиламино и алкоксикарбонила, и содержит или не содержит атом кислорода, атом серы или другой атом азота;

где R₁₁ независимо представляет собой галоген, гидрокси, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, амино, алкиламино, диалкиламино, алкоксикарбонил, незамещенный или замещенный арил или незамещенный или замещенный гетероарил;

R₁₂ представляет собой H, алкил, галогеналкил, алкокси, фенил, фенокси или бензилокси;

R₁₃ представляет собой H, алкил, галогеналкил, фенил, бензил или CHR₃₁C(O)OR₃₂; R₃₁ представляет собой H, алкил или алкокси; R₃₂ представляет собой H, алкил или бензил;

R₁₄ представляет собой алкил или галогеналкил;

R₁₅ представляет собой H, алкил, формил, алкилацил, галогеналкилацил, алкоксикарбонил, фенилкарбонил, феноксикарбонил или бензилоксикарбонил; R₁₆ представляет собой H или алкил;

R₁₇ представляет собой H, алкил или фенил, при этом указанный фенил является незамещенным или замещен 1-3 группами, выбранными из галогена, алкила и алкокси; R₁₈ представляет собой H или алкил; или N=CR₁₇R₁₈ представляет собой или ;

R₂₁ и R₂₄ каждый независимо представляют собой H или алкил;

R₂₂ и R₂₃ каждый независимо представляют собой H или алкил; или NR₂₂R₂₃ представляет собой 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, не содержащее или содержащее атом кислорода, атом серы или другой атом азота;

R₂₅ представляет собой алкил;

A представляет собой галоген или амино;

B представляет собой водород, галоген, алкокси, алкилтио, алкиламино или диалкиламино, где алкокси, алкилтио, алкиламино и диалкиламино независимо являются незамещенными или замещены галогеном;

C представляет собой галоген или галогеналкил.

Предпочтительно R₁ и R₂ независимо представляют собой H, циано, C1-C8 алкил, галоген C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C3-C8 циклоалкил, C1-C8 алкокси, C1-C8 ацилокси, C1-C8 алкилтио, незамещенный или замещенный арил, незамещенный или замещенный бензил, незамещенный или замещенный гетероарил, незамещенный или замещенный арилокси, незамещенный или замещенный арилтио, незамещенный или замещенный гетероарилокси, незамещенный или замещенный гетероарилтио, или группу, представленную формулой -COR₅, где R₅ представляет собой C1-C8 алкил, галоген C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C3-C8 циклоалкил, C1-C8 алкокси, C2-C8 алкенокси, C3-C8 циклоалкокси, C1-C8 алкилтио, C2-C8 алкенилтио, C3-C8 циклоалкилтио, незамещенный или замещенный бензил, незамещенный или замещенный арил, незамещенный или замещенный гетероарил, незамещенный или замещенный арилокси, незамещенный или замещенный гетероарилокси, незамещенный или замещенный арилметокси, незамещенный или замещенный гетероарилметокси, незамещенный или замещенный бензилтио, незамещенный или замещенный арилтио, незамещенный или замещенный гетероарилтио, или амино, который необязательно замещен C1-C8 алкилом, C1-C8 ацилом, C1-C8 ацилокси, незамещенным или замещенным арилом, незамещенным или замещенным гетероарилом, незамещенным или замещенным арил C1-C8 алкилом или незамещенным или замещенным гетероарил C1-C8 алкилом; где указанный «замещенный» относится к замещению одной или несколькими группами, выбранными из галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, галоген C1-C8 алкила, C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкокси, C2-C8 алкенокси, C1-C8 алкилтио, арила, арилокси, бензила, бензилокси, C1-C8 ацила, C1-C8 ацилокси, C2-C8 алкенила и амино, который необязательно замещен C1-C8 алкилом, арилом, арилокси, C1-C8 ацилом, C1-C8 ацилокси или C2-C8 алкенилом;

X представляет собой C1-C8 алкил, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, галоген, C2-C8 алкенил или C2-C8 алкинил;

Y представляет собой нитро или NR₃R₄, где R₃ представляет собой H, C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C2-C8 алкинил, -COR₁₂, нитро, OR₁₃, SO₂R₁₄, NR₁₅R₁₆, N=CR₁₇R₁₈, C1-C8 алкилкарбамоил, диС1-C8 алкилкарбамоил, триС1-C8 алкилсилил или диС1-C8 алкилфосфоно, при этом C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил и C2-C8 алкинил независимо необязательно замещены одной или двумя группами R₁₁; R₄ представляет собой H, C1-C8 алкил или -COR₁₂, при этом C1-C8 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; или NR₃R₄ представляет собой N=CR₂₁NR₂₂R₂₃, N=CR₂₄OR₂₅, или при этом и независимо являются незамещенными или замещены 1-2 группами, выбранными из галогена, C1-C8 алкила, C1-C8 алкокси, галоген C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, галоген C1-C8 алкилтио, амино, C1-C8 алкиламино, диС1-C8 алкиламино и C1-C8 алкоксикарбонила;

где R₁₁ независимо представляет собой галоген, гидрокси, C1-C8 алкокси, галоген C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, галоген C1-C8 алкилтио, амино, C1-C8 алкиламино, диС1-C8 алкиламино, C1-C8 алкоксикарбонил, фенил, нафтил, или , при этом фенил, нафтил, и независимо являются незамещенными или замещены 1-3 группами, выбранными из галогена, C1-C8 алкила, C1-C8 алкокси и нитро;

R₁₂ представляет собой H, C1-C18 алкил, галоген C1-C8 алкил, C1-C8 алкокси, фенил, фенокси или бензилокси;

R₁₃ представляет собой H, C1-C8 алкил, галоген C1-C8 алкил, фенил, бензил или CHR₃₁C(O)OR₃₂; R₃₁ представляет собой H, C1-C8 алкил или C1-C8 алкокси; R₃₂ представляет собой H, C1-C8 алкил или бензил;

R₁₄ представляет собой C1-C8 алкил или галоген C1-C8 алкил;

R₁₅ представляет собой H, C1-C8 алкил, формил, C1-C8 алкилацил, галоген C1-C8 алкилацил, C1-C8 алкоксикарбонил, фенилкарбонил, феноксикарбонил или бензилоксикарбонил; R₁₆ представляет собой H или C1-C8 алкил;

R₁₇ представляет собой H, C1-C8 алкил или фенил, при этом указанный фенил является незамещенным или замещен 1-3 группами, выбранными из галогена, C1-C8 алкила и C1-C8 алкокси; R₁₈ представляет собой H или C1-C8 алкил; или N=CR₁₇R₁₈ представляет собой или ;

R₂₁ и R₂₄ каждый независимо представляют собой H или C1-C8 алкил;

R₂₂ и R₂₃ каждый независимо представляют собой H или C1-C8 алкил; или NR₂₂R₂₃ представляет собой или ;

R₂₅ представляет собой C1-C8 алкил;

A представляет собой галоген или амино;

B представляет собой водород, галоген, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкиламино или диС1-C8 алкиламино, при этом C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкиламино и диС1-C8 алкиламино независимо являются незамещенными или замещены галогеном;

C представляет собой галоген или галоген C1-C8 алкил.

В определении общей формулы соединения, представленной выше, используемые термины определяются следующим образом:

арил в указанных R1 и R2 группах предпочтительно включает фенил, 2,3-дигидроинденил и нафтил и т.п.; указанный гетероарил включает 5-10 членный гетероарил, содержащий 1-3 гетероатома, выбранных из кислорода, серы и азота, такой как пиридил, пиримидил, пиразинил, фуранил, тиенил, пиррил, пиразолил, тиазолил, оксазолил, изоксазолил, имидазолил, триазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, пиридазинил, триазинил, хинолил, хиноксалинил, индолил, бензотриазолил, бензотиенил, бензофуранил, изохинолил, тетрагидрохинолил и т.п.

Более предпочтительно R₁ и R₂ независимо представляют собой водород, C1-C6 алкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, циано, C1-C6 алкоксикарбонил или фенил, при этом указанный фенил является незамещенным или замещен одной или несколькими группами, выбранными из галогена, галоген C1-C6 алкила, C1-C6 алкила, C1-C6 алкокси и C2-C6 алкенила;

X представляет собой C1-C6 алкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, галоген, C2-C6 алкенил или C2-C6 алкинил;

Y представляет собой нитро или NR₃R₄, где R₃ представляет собой H, C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил, C2-C6 алкинил, -COR₁₂, нитро, OR₁₃, SO₂R₁₄, NR₁₅R₁₆, N=CR₁₇R₁₈, C1-C6 алкилкарбамоил, диС1-C6 алкилкарбамоил, триС1-C6 алкилсилил или диС1-C6 алкилфосфоно, при этом C1-C6 алкил, C2-C6 алкенил и C2-C6 алкинил независимо необязательно замещены одной или двумя группами R₁₁; R₄ представляет собой H, C1-C6 алкил или -COR₁₂, при этом C1-C6 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; или NR₃R₄ представляет собой N=CR₂₁NR₂₂R₂₃, N=CR₂₄OR₂₅, или , при этом и независимо являются незамещенными или замещены 1-2 группами, выбранными из галогена, C1-C6 алкила, C1-C6 алкокси, галоген C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, галоген C1-C6 алкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, диС1-C6 алкиламино и C1-C6 алкоксикарбонила;

где R₁₁ независимо представляет собой галоген, гидрокси, C1-C6 алкокси, галоген C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, галоген C1-C6 алкилтио, амино, C1-C6 алкиламино, диС1-C6 алкиламино, C1-C6 алкоксикарбонил, фенил, нафтил, или , при этом фенил, нафтил, и независимо являются незамещенными или замещены 1-3 группами, выбранными из галогена, C1-C6 алкила, C1-C6 алкокси и нитро;

R₁₂ представляет собой H, C1-C14 алкил, галоген C1-C6 алкил, C1-C6 алкокси, фенил, фенокси или бензилокси;

R₁₃ представляет собой H, C1-C6 алкил, галоген C1-C6 алкил, фенил, бензил или CHR₃₁C(O)OR₃₂; R₃₁ представляет собой H, C1-C6 алкил или C1-C6 алкокси; R₃₂ представляет собой H, C1-C6 алкил или бензил;

R₁₄ представляет собой C1-C6 алкил или галоген C1-C6 алкил;

R₁₅ представляет собой H, C1-C6 алкил, формил, C1-C6 алкилацил, галоген C1-C6 алкилацил, C1-C6 алкоксикарбонил, фенилкарбонил, феноксикарбонил или бензилоксикарбонил; R₁₆ представляет собой H или C1-C6 алкил;

R₁₇ представляет собой H, C1-C6 алкил или фенил, при этом указанный фенил является незамещенным или замещен 1-3 группами, выбранными из галогена, C1-C6 алкила и C1-C6 алкокси; R₁₈ представляет собой H или C1-C6 алкил; или N=CR₁₇R₁₈ представляет собой или ;

R₂₁ и R₂₄ независимо представляют собой H или C1-C6 алкил;

R₂₂ и R₂₃ независимо представляют собой H или C1-C6 алкил; или NR₂₂R₂₃ представляет собой или ;

R₂₅ представляет собой C1-C6 алкил;

A представляет собой галоген или амино;

B представляет собой водород, галоген, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкиламино или диС1-C6 алкиламино, при этом C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкиламино и диС1-C6 алкиламино независимо являются незамещенными или замещены галогеном;

C представляет собой галоген или галоген C1-C6 алкил.

Более предпочтительно R₁ и R₂ независимо представляют собой водород, C1-C4 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, циано, C1-C4 алкоксикарбонил или фенил, при этом указанный фенил является незамещенным или замещен одной или несколькими группами, выбранными из галогена, галоген C1-C4 алкила, C1-C4 алкила, C1-C4 алкокси и C2-C4 алкенила;

X представляет собой C1-C4 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, галоген, C2-C4 алкенил или C2-C4 алкинил;

Y представляет собой нитро или NR₃R₄, где R₃ представляет собой H, C1-C4 алкил, C2-C4 алкенил, C2-C4 алкинил, -COR₁₂, нитро, OR₁₃, SO₂R₁₄, NR₁₅R₁₆, N=CR₁₇R₁₈, C1-C4 алкилкарбамоил, диС1-C4 алкилкарбамоил, триС1-C4 алкилсилил или диС1-C4 алкилфосфоно, при этом C1-C4 алкил, C2-C4 алкенил и C2-C4 алкинил независимо необязательно замещены 1-2 группами R₁₁; R₄ представляет собой H, C1-C4 алкил или -COR₁₂, при этом C1-C4 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; или NR₃R₄ представляет собой N=CR₂₁NR₂₂R₂₃, N=CR₂₄OR₂₅, или , при этом и независимо являются незамещенными или замещены 1-2 группами, выбранными из галогена, C1-C4 алкила, C1-C4 алкокси, галоген C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, галоген C1-C4 алкилтио, амино, C1-C4 алкиламино, диС1-C4 алкиламино и C1-C4 алкоксикарбонила;

где R₁₁ независимо представляет собой галоген, гидрокси, C1-C4 алкокси, галоген C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, галоген C1-C4 алкилтио, амино, C1-C4 алкиламино, диС1-C4 алкиламино, C1-C4 алкоксикарбонил, фенил, нафтил, или , при этом фенил, нафтил, и независимо являются незамещенными или замещены 1-3 группами, выбранными из галогена, C1-C4 алкила, C1-C4 алкокси и нитро;

R₁₂ представляет собой H, C1-C8 алкил, галоген C1-C4 алкил, C1-C4 алкокси, фенил, фенокси или бензилокси;

R₁₃ представляет собой H, C1-C4 алкил, галоген C1-C4 алкил, фенил, бензил или CHR₃₁C(O)OR₃₂; R₃₁ представляет собой H, C1-C4 алкил или C1-C4 алкокси; R₃₂ представляет собой H, C1-C4 алкил или бензил;

R₁₄ представляет собой C1-C4 алкил или галоген C1-C4 алкил;

R₁₅ представляет собой H, C1-C4 алкил, формил, C1-C4 алкил ацил, галоген C1-C4 алкил ацил, C1-C4 алкоксикарбонил, фенилкарбонил, феноксикарбонил или бензилоксикарбонил; R₁₆ представляет собой H или C1-C4 алкил;

R₁₇ представляет собой H, C1-C4 алкил или фенил, при этом указанный фенил является незамещенным или замещен 1-3 группами, выбранными из галогена, C1-C4 алкила и C1-C4 алкокси; R₁₈ представляет собой H или C1-C4 алкил; или N=CR₁₇R₁₈ представляет собой или ;

R₂₁ и R₂₄ независимо представляют собой H или C1-C4 алкил;

R₂₂ и R₂₃ независимо представляют собой H или C1-C4 алкил; или NR₂₂R₂₃ представляет собой или ;

R₂₅ представляет собой C1-C4 алкил;

A представляет собой галоген или амино;

B представляет собой водород, галоген, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 алкиламино или диС1-C4 алкиламино, при этом C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 алкиламино и диС1-C4 алкиламино независимо являются незамещенными или замещены галогеном;

C представляет собой галоген или галоген C1-C4 алкил.

Еще более предпочтительно R₁ и R₂ независимо представляют собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, трет-бутил, циклопропил, метилтио, этилтио, циано, метоксикарбонил, этоксикарбонил или фенил, при этом указанный фенил является незамещенным или замещен одной или несколькими группами, выбранными из галогена, CF₃, метила, этила, пропила, изопропила, н-бутила, трет-бутила, циклопропила, метокси и этокси;

X представляет собой хлор, бром, метокси, этокси, метилтио, этилтио, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил или трет-бутил;

Y представляет собой NH₂, NHMe, N(Me)₂, или ;

A представляет собой фтор, хлор или амино;

B представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, этокси или метилтио, при этом метокси, этокси и метилтио независимо содержат или не содержат фтор;

C представляет собой фтор, хлор или трифторметил.

Способ получения замещенного производного пиримидинилформилоксима, который включает следующие стадии:

соединение общей формулы II и соединение общей формулы III подвергают взаимодействию с получением соединения общей формулы I, схема химической реакции является следующей:

Реакцию осуществляют под действием основания и агента конденсации и в апротонном растворителе.

Температура указанной реакции находится в пределах от 0°C до 90°C, более предпочтительно от 25°C до 30°C.

Растворитель представляет собой один растворитель или несколько смешанных растворителей, выбранных из дихлорметана, дихлорэтана, ацетонитрила, N, N-диметилформамида, N, N-диметилацетамида, диметилсульфоксида, тетрагидрофурана, толуола и ксилола.

Основание представляет собой одно или несколько, выбранных из органических оснований, таких как триэтиламин, триметиламин, DIPEA и DBU.

Агент конденсации представляет собой PyBop, HATU или HOBt-EDCI.

Гербицидная композиция, включающая гербицидно эффективное количество по меньшей мере одного замещенного производного пиримидинилформилоксима.

Гербицидная композиция, дополнительно включающая вспомогательное вещество для формулирования.

Способ борьбы с вредным растением, включающий нанесение гербицидно эффективного количества по меньшей мере одного замещенного производного пиримидинилформилоксима или гербицидной композиции на вредное растение или на участок с вредным растением.

Применение по меньшей мере одного замещенного производного пиримидинилформилоксима или гербицидной композиции для борьбы с вредным растением.

Предпочтительно замещенное производое пиримидинилформилоксима используют для борьбы с вредным растением в полезной культуре.

Более предпочтительно полезная культура представляет собой генетически модифицированную культуру или культуру, обработанную методом редактирования генома.

Соединения формулы I в соответствии с изобретением обладают замечательной гербицидной активностью против широкого спектра экономически важных однодольных и двудольных вредных растений. Активные соединения также действуют эффективно на многолетние сорняки, которые образуют корни из ризом, корневищ или других многолетних органов и с которыми трудно бороться. В этом контексте, как правило, не имеет значение, осуществляют ли предпосевное, предвсходовое или послевсходовое нанесение вещества. В частности, можно указать примеры некоторых представителей однодольных и двудольных сорных растений, с которыми можно бороться при помощи соединений в соответствии с изобретением, не ограничиваясь при этом конкретными видами. Примерами видов сорняков, на которые эффективно действуют активные соединения, являются, из числа односемядольных, Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, а также виды Cyperus из однолетников, и из числа многолетних видов Agropyron, Cynodon, Imperata и Sorghum, а также многолетние виды Cyperus.

В случае видов двудольных сорняков, спектр действия распространяется на виды, такие как, например, Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amarantus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria и Abutilon из числа однолетних, и Convolvulus, Cirsium, Rumex и Artemisia в случае многолетних сорняков. Активные соединения в соответствии с изобретением также обеспечивают замечательный контроль вредных растений, которые появляются в спецфических условиях выращивания риса, таких как, например, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus и Cyperus. Если соединения в соответствии с изобретением наносят на поверхность почвы до прорастания, тогда либо полностью предотвращается появление всходов сорняков, либо сорняки растут до достижения фазы семядоли, но затем их рост останавливается, и, в конечном итоге, через три-четыре недели прекращается, они полностью погибают. В частности, соединения в соответствии с изобретением демонстрируют отличную активность против Apera spica venti, Chenopodium album, Lamium purpureum, Polygonum convulvulus, Stellaria media, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola tricolor и против видов Amarantus, Galium и Kochia.

Хотя соединения в соответствии с изобретением обладают отличной гербицидной активностью против однодольных и двудольных сорняков, культурные растения экономически важных сельскохозяйственных культур, такие как, например, пшеница, ячмень, рожь, рис, кукуруза, сахарная свекла, хлопчатник и соя, не повреждаются вообще, либо только в незначительной степени. В частности, они имеют отличную совместимость в зерновых культурах, таких как пшеница, ячмень и кукуруза, в частности в пшенице. Поэтому соединения по настоящему изобретению являются чрезвычайно подходящими для селективного контроля роста нежелательных растений в насаждениях сельскохозяйственного назначения или в насаждениях декоративных растений.

Благодаря их гербицидным свойствам эти активные соединения также можно использовать для борьбы с вредными растениями в выращиваемых культурах генноинженерных растений, которые известны или которые еще должны быть разработаны. Трансгенные растения, как правило, обладают особенно полезными свойствами, например, устойчивостью к некоторым пестицидам, в частности некоторым гербицидам, устойчивостью к заболеваниям растений или к организмам, вызывающим заболевания растений, таким как некоторые насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие конкретные свойства относятся, например, к количеству, качеству, стабильности при хранении, композиции и к специфическим ингредиентам собранного продукта. Таким образом, известны трансгенные растения, имеющие повышенное содержание крахмала или модифицированное качество крахмала, или те, которые имеют другой состав жирных кислот в собранном продукте.

Применение соединений формулы I в соответствии с изобретением или их солей в экономически важных трансгенных выращиваемых культурах полезных и декоративных растений, например, зерновых, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниок и кукуруза, или также в таких культурах, как сахарная свекла, хлопчатник, соя, рапс, картофель, помидор, горох и другие овощные виды, является предпочтительным. Соединения формулы I предпочтительно можно использовать в качестве гербицидов в выращиваемых культурах полезных растений, которые устойчивы или которым была придана устойчивость генноинженерными методами к фитотоксическим эффектам гербицидов.

Традиционные пути для получения новых растений, которые имеют модифицированные свойства по сравнению с известными растениями, включают, например, традиционные способы размножения и создания мутантов. Альтернативно, новые растения, имеющие модифицированные свойства, можно получить генноинженерными методами (см., например, EP-A 0 221 044, EP-A 0 131 624). Например, описаны некоторые случаи:

- генноинженерные изменения в культурных растениях с целью модификации крахмала, синтезируемого в растениях (например WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806);

- трансгенные культурные растения, которые устойчивы к некоторым гербицидам, например глюфосинату (EP-A 0 242 236, EP-A 0 242 246), глифосатного типа (WO 92/00377) или сульфонилмочевинного типа (EP-A 0 257 993, Патент США №5013659);

- трансгенные культурные растения, например хлопчатник, обладающие способностью продуцировать токсины Bacillus thuringiensis (Bt токсины), которые придают устойчивость к некоторым вредителям растений (EP-A 0 142 924, EP-A 0193259);

- трансгенные культурные растения, имеющие модифицированный состав жирных кислот (WO 91/13972).

В принципе известны многочисленные молекулярно-биологические методы, позволяющие получать новые трансгенные растения с модифицированными свойствами; см., например, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, N.Y.; или Winnacker "Gene und Klone" [Genes and Clones], VCH Weinheim, 2nd edition 1996, или Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Для осуществления таких генноинженерных манипуляций можно ввести молекулы нуклеиновой кислоты в плазмиды, которые обеспечивают возможность мутагенеза или изменения в последовательности путем рекомбинации последовательностей ДНК. Используя вышеуказанные стандартные процедуры, можно, например, осуществлять обмен оснований, удаление частичных последовательностей или добавление природных или синтетических последовательностей. Чтобы связать фрагменты ДНК друг с другом, к фрагментам можно прикрепить адаптеры или линкеры.

Клетки растений, имеющие пониженную активность генного продукта, можно получить, например, путем экспрессии по меньшей мере одной подходящей антисмысловой РНК, смысловой РНК для достижения эффекта ко-супрессии или экспрессии по меньшей мере одного соответствующим образом сконструированного рибозима, который специфически расщепляет транскрипты вышеуказанного генного продукта.

С этой целью можно использовать как молекулы ДНК, которые содержат всю кодирующую последовательность генного продукта, включая любые фланкирующие последовательности, которые могут присутствовать, так и молекулы ДНК, которые содержат только части кодирующей последовательности, при этом необходимо, чтобы эти части имели достаточную длину, чтобы вызвать антисмысловой эффект в клетках. Также можно использовать последовательности ДНК, которые имеют высокую степень гомологии с кодирующими последовательностями генного продукта, но которые не полностью идентичны.

При экспрессии молекул нуклеиновой кислоты в растениях синтезированный белок может быть локализован в любом желаемом компартменте растительных клеток. Однако для достижения локализации в определенном компартменте можно, например, связать кодирующую область с последовательностями ДНК, которые обеспечивают локализацию в определенном компартменте. Такие последовательности известны специалистам в данной области (см., например, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).

Трансгенные растительные клетки можно регенерировать до целых растений с использованием известных методов. Трансгенные растения в принципе могут быть растениями любых желаемых видов растений, то есть как однодольных, так и двудольных растений. Таким образом, можно получить трансгенные растения, которые обладают модифицированными свойствами, путем сверхэкспрессии, подавления или ингибирования гомологичных (= природных) генов или последовательностей генов или путем экспрессии гетерологичных (= чужеродных) генов или последовательностей генов.

При использовании активных соединений в соответствии с изобретением в трансгенных культурах, помимо эффектов против вредных растений, которые можно наблюдать в других культурах, часто возникают эффекты, которые являются специфическими для применения в соответствующей трансгенной культуре, например, измененный или специфически расширенный спектр сорняков, с которыми можно бороться, модифицированные нормы внесения, которые можно использовать для внесения, предпочтительно хорошая сочетаемость с гербицидами, к которым трансгенные культуры устойчивы, и эффект на рост и урожайность трансгенных культурных растений. Таким образом, изобретение также обеспечивает применение соединений в соответствии с изобретением в качестве гербицидов для борьбы с вредными растениями в трансгенных культурных растениях.

Кроме того, вещества в соответствии с изобретением обладают отличными свойствами регулирования роста в сельскохозяйственных культурах. Они участвуют в метаболизме растений регулирующим образом, и это можно использовать для целевого контроля компонентов растений и для облегчения сбора урожая, например, вызывая высыхание и задержку роста. Кроме того, они также подходят для общего регулирования и ингибирования нежелательного вегетативного роста, не разрушая при этом растения. Ингибирование вегетативного роста играет важную роль во многих однодольных и двудольных культурах, поскольку таким образом можно уменьшить или полностью предотвратить полегание.

Соединения в соответствии с изобретением можно применять в виде обычных композиций в форме смачиваемых порошков, эмульгируемых концентратов, распыляемых растворов, дустов или гранул. Таким образом, изобретение также обеспечивает гербицидные композиции, включающие соединения формулы I. Соединения формулы I можно формулировать в различные композиции в зависимости от преобладающих биологических и/или химико-физических параметров. Примеры подходящих вариантов композиций включают следующие: смачивающиеся порошки (WP), водорастворимые порошки (SP), водорастворимые концентраты, эмульгируемые концентраты (EC), эмульсии (EW), такие как эмульсии масло-в-воде и вода-в-масле, распыляемые растворы, концентраты суспензий (SC), дисперсии на масляной или водной основе, маслосмешиваемые растворы, дусты (DP), суспензии капсул (CS), композиции для дезинфекции семян, гранулы для рассыпания и внесения в почву, гранулы (GR) в форме микрогранул, гранул для распыления, гранулы для покрытия и адсорбционные гранулы, вододиспергируемые гранулы (WG), водорастворимые гранулы (SG), композиции ULV, микрокапсулы и воски. Эти индивидуальные типы композиций в принципе известны и описаны, например, в Winnacker-Kuhler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th. Edition 1986; Wade van Valkenburg, "Pestivide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Необходимые вспомогательные вещества для формулирования композиций, такие как инертные вещества, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описаны, например, в Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition 1986.

Смачивающиеся порошки представляют собой препараты, которые равномерно диспергируются в воде и которые содержат, в дополнение к активному соединению, а также разбавителю или инертному веществу, поверхностно-активные вещества ионного и/или неионного типа (смачивающие вещества, диспергирующие вещества), например, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты, полиэтоксилированные жирные амины, сульфаты полигликолевых эфиров жирных спиртов, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонат натрия, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталинсульфонат натрия или также олеоилметилтауринат натрия. Для получения смечивающихся порошков гербицидно активные соединения тонко измельчают, например в обычных устройствах, таких как молотковые мельницы, мельницы-вентиляторы и струйные мельницы, и смешивают одновременно или последовательно с добавками для формулирования.

Эмульгируемые концентраты получают путем растворения активного соединения в органическом растворителе, таком как бутанол, циклогексанон, диметилформамид, ксилол или относительно высококипящие ароматические соединения или углеводороды, или смеси растворителей, с добавлением одного или нескольких поверхностно-активных веществ ионного и/или неионного типа (эмульгаторов). Примеры эмульгаторов, которые можно использовать, включают алкиларилсульфонаты кальция, такие как Ca додецилбензолсульфонат, или неионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры полигликоля и жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, эфиры полигликоля и жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксида-этиленоксида, алкиловые полиэфиры, сложные эфиры сорбитана, например сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, или сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана, например сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирных кислот.

Дусты получают путем измельчения активного соединения с мелкодисперсными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофиллит, или диатомитовой землей. Концентраты суспензий могут быть на водной или масляной основе. Их можно получить, например, путем мокрого измельчения с использованием обычных коммерчески доступных бисерных мельниц с добавлением или без добавления поверхностно-активных веществ, как уже было указано выше, например в случае других типов композиций.

Эмульсии, например эмульсии масло-в-воде (EW), можно получить, например, при помощи мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей с использованием водных органических растворителей и, при желании, поверхностно-активных веществ, как уже было указано выше, например в случае других типов композиций.

Гранулы можно получить либо путем распыления активного соединения на адсорбционный гранулированный инертный материал, либо путем нанесения концентратов активного вещества на поверхность носителей, таких как песок, каолиниты или гранулированный инертный материал, с использованием адгезионных связующих, например поливинилового спирта, полиакрилата натрия или минеральных масел. Подходящие активные соединения можно также гранулировать обычным способом для получения гранул удобрений, если желательно, в виде смеси с удобрениями. Диспергируемые в воде гранулы обычно получают обычными способами, такими как распылительная сушка, гранулирование в псевдоожиженном слое, дисковое гранулирование, смешивание с использованием высокоскоростных смесителей и экструзия без твердого инертного материала.

Для получения гранул с использованием дискового гранулятора, псевдоожиженного слоя, экструдера и спрея см., например, способы, описанные в "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57. Более подробное описание получения композиций продуктов защиты растений можно найти, например, в G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons Inc., New York, 1961, pages 81-96, а также J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103.

Агрохимические композиции, как правило, содержат от 0,1 до 99% масс., в частности от 0,1 до 95% масс., активного соединения формулы I. В смачивающихся порошках концентрация активного соединения составляет, например, от около 10 до 99% масс., остальное количество до 100% масс. составляют традиционные компоненты композиции. В эмульгируемых концентратах концентрация активного соединения может быть от около 1 до 90%, предпочтительно от 5 до 80%, по массе. Композиции в форме дустов содержат от 1 до 30% масс. активного соединения, предпочтительно и наиболее типично от 5 до 20% масс. активного соединения, тогда как разбрызгиваемые растворы содержат от около 0,05 до 80%, предпочтительно от 2 до 50 масс. активного соединения. В случае вододиспергируемых гранул содержание активного соединения частично зависит от того, находится ли активное соединение в жидкой или твердой форме, а также от используемых вспомогательных веществ для гранулирования, наполнителей и т.д. В вододиспергируемых гранулах содержание активного соединения составляет, например, от 1 до 95% масс., предпочтительно от 10 до 80% масс.

Кроме того, композиции активного соединения могут включать вещества, повышающие клейкость, смачивающие вещества, диспергирующие вещества, эмульгаторы, пенетранты, консерванты, антифризы, растворители, наполнители, носители, красители, пеногасители, ингибиторы испарения и регуляторы pH и вязкости, которые являются традиционно используемыми в каждом случае.

На основе этих композиций также можно получать комбинации с другими пестицидно активными веществами, например инсектицидами, акарицидами, гербицидами и фунгицидами, а также с антидотами, удобрениями и/или регуляторами роста, например, в форме готовой смеси или баковой смеси.

Подходящие активные соединения, которые можно комбинировать с активными соединениями в соответствии с изобретением в смешанных композициях или в баковой смеси, представляют собой, например, известные активные соединения, как описано, например, в World Herbicide New Product Technology Handbook, China Agricultural Science and Farming Techniques Press, 2010.9 и в цитируемой в этом документе литературе. Например, следующие активные соединения можно указать в качестве гербицидов, которые можно комбинировать с соединениями формулы I (примечание: соединения представлены либо под “общим названием” в соответствии с Международной организацией по стандартизации (ISO), либо под химическим названием, если необходимо, вместе с обычным кодовым номером): ацетохлор, бутахлор, алахлор, пропизохлор, метолахлор, s-метолахлор, претилахлор, пропахлор, этахлор, напропамид, R-левовращающий напропамид, пропанил, мефенацет, дифенамид, дифлуфеникан, этапрохлор, бефлубутаид, бромобутид, диметенамид, диметенамид-P, этобензанид, флуфенацет, тенилхлор, метазахлор, изоксабен, флампроп-M-метил, флампроп-M-пропил, аллидохлор, петоксамид, хлоранокрил, ципразин, мефлуидин, моналид, делахлор, принахлор, тербухлор, ксилахлор, диметахлор, цисанилид, тримексахлор, кломепроп, пропизамид, пентанохлор, карбетамид, бензоилпроп-этил, ципразол, бутенахлор, тебутам, бензипрам, могртон, дихлофлуанид, напроанилид, диэтатил-этил, напталам, флуфенацет, бензадокс, хлортиамид, хлорфталимид, изокарбамид, пиколинафен, атразин, симазин, прометрин, цианатрин, симетрин, аметрин, пропазин, дипропетрин, SSH-108, тербутрин, тербутилазин, триазифлам, ципразин, проглиназин, триэтазин, прометон, симетон, азипротрин, десметрин, диметаметрин, проциазин, мезопразин, себутилазин, секбуметон, тербуметон, метопротрин, цианатрин, иразин, хлоразин, атратон, пендиметалин, эглиназин, циануровая кислота, индазифлам, хлорсульфурон, метсульфурон-метил, бенсульфурон метил, хлоримурон-этил, трибенурон-метил, тифенсульфурон-метил, пиразосульфурон-этил, мезосульфурон, иодсульфурон-метил натрия, форамсульфурон, циносульфурон, триасульфурон, сульфометурон метил, никосульфурон, этаметсульфурон-метил, амидосульфурон, этоксисульфурон, циклосульфамурон, римсульфурон, азимсульфурон, флазасульфурон, моносульфурон, моносульфурон-эфир, флукарбазон-натрия, флупирсульфурон-метил, галосульфурон-метил, оксасульфурон, имазосульфурон, примисульфурон, пропоксикарбазон, просульфурон, сульфосульфурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, натрия метсульфуронметил, флуцетосульфурон, HNPC-C, ортосульфамурон, пропирисульфурон, метазосульфурон, ацифлуорфен, фомезафен, лактофен, фторгликофен, оксифлуорфен, хлорнитрофен, аклонифен, этоксифен-этил, бифенокс, нитрофлуорфен, хлометоксифен, фтородифен, фторнитрофен, фурилоксифен, нитрофен, TOPE, DMNP, PPG1013, AKH-7088, галосафен, хлортолурон, изопротурон, линурон, диурон, димрон, флуометурон, бензтиазурон, метабензтиазурон, кумилурон, этидимурон, изоурон, тебутиурон, бутурон, хлорбромурон, метилдимрон, фенобензурон, SK-85, метобромурон, метоксурон, афесин, монурон, сидурон, фенурон, флуотиурон, небурон, хлороксурон, норурон, изонорурон, 3-циклооктил-1, тиазфлурон, тебутиурон, дифеноксурон, парафлурон, метиламин трибунил, карбутилат, триметурон, димефурон, монисоурон, анисурон, метиурон, хлоретурон, тетрафлурон, фенмедифам, фенмедифам-этил, десмедифам, асулам, тербукарб, барбан, профам, хлорпрофам, роумат, свеп, хлорбуфам, карбоксазол, хлорпрокарб, фенасулам, BCPC, CPPC, карбасулам, бутилат, бентиокарб, вернолат, молинат, триаллат, димепиперат, эспрокарб, пирибутикарб, циклоат, авадекс, EPTC, этиолат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, тиокарбазил, CDEC, димексано, изоролинат, метиобенкарб, 2,4-D бутиловый эфир, MCPA-Na, 2,4-D изооктиловый эфир, MCPA изооктиловый эфир, 2,4-D натриевая соль, соль 2,4-D диметиламина, MCPA-тиоэтил, MCPA, 2,4-D пропионовая кислота, соль высшей 2,4-D пропионовой кислоты, 2,4-D масляная кислота, MCPA пропионовая кислота, соль MCPA пропионовой кислоты, MCPA масляная кислота, 2,4,5-D, 2,4,5-D пропионовая кислота, 2,4,5-D масляная кислота, соль MCPA амина, дикамба, эрбон, хлорофенак, сайсон, TBA, хлорамбен, метокси-TBA, диклофоп-метил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-п-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-P, хизалофоп-этил, хизалофоп-п-этил, феноксапроп-этил, феноксапроп-п-этил, пропахизафоп, цигалофоп-бутил, метамифоп, клоданифоп-пропаргил, фентиапроп-этил, хлоразифоп-пропинил, поппенат-метил, трифопсим, изоксапирифоп, паракват, дикват, оризалин, эталфлуралин, изопропалин, нитралин, профлуралин, продинамин, бенфлуралин, флухлоралин, динитрамина, дипропалин, хлоронидин, металпропалин, дипопроп, глифосат, анилофос, глюфосинат аммоний, амипрофос-метил, сульфосат, пиперофос, биалафос-натрий, бенсулид, бутамифос, фокарб, 2,4-DEP, H-9201, зитрон, имазапир, имазетапир, имазахин, имазамокс, имазамокс аммониевая соль, имазапик, имазаметабенз-метил, флуроксипир, флугоксипир изооктиловый эфир, клопиралид, пиклорам, трихлопир, дитиопир, галоксидин, 3,5,6-трихлор-2-пиридинол, тиазопир, флуридон, аминопиралид, дифлуфензопир, триклопир-бутотир, Клиодинат, сетоксидим, клетодим, циклоксидим, аллоксидим, клефоксидим, бутроксидим, тралкоксидим, тепралоксидим, бутидазол, метрибузин, гексазинон, метамитрон, этиозин, аметридион, амибузин, бромоксинил, бромоксинил октаноат, иоксинил октаноат, иоксинил, дихлобенил, дифенатрил, пираклонил, хлороксинил, иодобонил, флуметсулам, флорасулам, пенокссулам, метосулам, клорансулам-метил, диклосулам, пирокссулам, бенфуресат, биспирибак-натрий, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, бензобицилон, мезотрион, сулкотрион, темботрион, тефурилтрион, бициклопирон, кетодпирадокс, изоксафлутол, кломазон, феноксасульфон, метиозолин, флуазолат, пирафлуфен-этил, пиразолинат, дифензокват, пиразоксифен, бензофенап, нипираклофен, пирасульфотол, топрамезон, пироксасульфон, кафенстрол, флуроксам, аминотриазол, амикарбазон, азафенидин, карфентразон-этил, сульфентразон, бенкарбазон, бензфендизон, бутафенацил, бромацил, изоцил, ленацил, тербацил, флупропацил, цинидон-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, пропизамид, MK-129, флумезин, пентахлорфенол, динозеб, динотерб, динотерб ацетат, диносам, DNOC, хлорнитрофен, мединотерб ацетат, динофенат, оксадиаргил, оксадиазон, пентоксазон, Флуфенацет, флутиацет-метил, фентразамид, флуфенпир-этил, пиразон, бромпиразон, метфлуразон, кусакира, димидазон, оксапиразон, норфлуразон, пиридафол, хинклорак, хинмерак, бентазон, пиридат, оксазикломефон, беназолин, кломазон, цинметилин, ZJ0702, пирибамбенз-пропил, инданофан, хлорат натрия, далапон, трихлоруксусная кислота, монохлоруксусная кислота, гексахлорацетон, флупропанат, циперкват, бромофеноксим, эпроназ, метазол, флуртамон, бенфуресат, этофумесат, тиоклорим, хлоротал, фторхлоридон, таврон, акролеин, бентранил, тридифан, хлорофенпропметил, тидиаризонаимин, фенизофам, бузоксинон, метоксифенон, сафлуфенацил, клацифос, хлоропон, алорак, диэтамкват, этнипромид, ипримидам, ипфенкарбазон, тиенкарбазон-метил, пиримисульфае, хлорфлуразол, трипропиндан, сулгликапин, просульфалин, камбендихлор, аминоциклопирахлор, родетанил, беноксакор, фенклорим, флуразол, фенхлоразол-этил, клохинтоцет-мексил, оксабетринил, MG/91, циометринил, DKA-24, мефенпир-диэтил, фурилазол, флуксофеним, изоксадифен-этил, дихлормид, галауксифен-метил, DOW флорпирауксифен, UBH-509, D489, LS 82-556, KPP-300, NC-324, NC-330, KH-218, DPX-N8189, SC-0744, DOWCO535, DK-8910, V-53482, PP-600, MBH-001, KIH-9201, ET-751, KIH-6127 и KIH-2023.

Для использования композиции, которые присутствуют в коммерчески доступной форме, при необходимости разбавляют обычным способом, например с использованием воды в случае смачиваемых порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранул. Продукты в виде дустов, гранул для нанесения или разбрызгивания на почву, а также растворов для распыления обычно не разбавляют другими инертными веществами перед использованием. Требуемая норма применения соединений формулы I варьируется в зависимости от внешних условий, таких как температура, влажность, природа используемого гербицида и т.п. Она может варьироваться в широких пределах, например, от 0,001 до 1,0 кг/га или более активного вещества, но предпочтительно составляет от 0,005 до 750 г/га, в частности от 0,005 до 250 г/га.

Конкретный способ осуществления изобретения

Описанные ниже варианты осуществления используются для подробной иллюстрации настоящего изобретения и не должны рассматриваться как ограничение настоящего изобретения. Объем изобретения объясняется формулой изобретения.

Принимая во внимание экономичность, разнообразие и биологическую активность соединения, предпочтительно синтезировали несколько соединений, часть из которых приведена в следующей Таблице 1. Структура и данные для определенных соединений показаны в Таблице 1-2. Соединения в Таблице 1 представлены для дальнейшего объяснения настоящего изобретения, а не какого-либо его ограничения. Настоящее изобретение не должно рассматриваться специалистами в данной области как ограничиваемое следующими соединениями.

Таблица 1
Структура соединений

Таблица 2
Данные ¹H ЯМР соединений № ¹НЯМР 1 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,43 (м, 5H), 7,31-7,22 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,16 (с, 3H), 3,00 (с, 2H). 2 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,43 (м, 5H), 7,28 (д, J=7,4 Гц, 1H), 7,21 (дд, J=7,4, 5,6 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,93 (с, 3H), 3,81 (с, 3H), 3,19 (с, 3H). 3 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,43 (м, 5H), 7,31-7,22 (м, 2H), 5,80 (с, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,17 (с, 3H). 4 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,48 (ткв., J=7,1, 4,2, 3,6 Гц, 1H), 7,41-7,32 (м, 4H), 7,30-7,19 (м, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,89 (с, 3H). 5 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,61 (кв., J=7,7 Гц, 4H), 7,46 (тт, J=7,4, 2,0 Гц, 1H), 7,30-7,22 (м, 3H), 7,25-7,15 (м, 3H), 5,80 (с, 2H), 3,88 (с, 3H). 6 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,71 (с, 1H), 7,53-7,47 (м, 3H), 7,42 (дг, J=5,4, 2,0, 1,6 Гц, 2H), 7,34-7,24 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,02 (с, 3H), 2,16 (с, 3H). 7 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,55-7,49 (м, 2H), 7,46 (дт, J=9,7, 1,6 Гц, 1H), 7,35-7,24 (м, 6H), 7,25 (дд, J=7,5, 5,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,91 (с, 3H). 8 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,42 (м, 5H), 7,32-7,25 (м, 2H), 5,80 (с, 2H), 3,92 (с, 3H), 3,14 (с, 3H), 2,39 (с, 3H). 9 ¹ H ЯМР (500 МГц, DMSO-d 6 ) 7,62 (тд, J=8,3, 7,6, 1,8 Гц, 1H), 7,41 (дд, J=8,6, 1,5 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H) 2,44-2,30 (м, 2H), 2,0 (с, 3H), 1,05 (кв., J=7,8 Гц, 3H). 10 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,58-7,51 (м, 2H), 7,55-7,46 (м, 3H), 7,30-7,20 (м, 2H), 6,05 (ддт, J=14,1, 12,3, 6,2 Гц, 1H), 5,12 (дт, J=14,3, 1,3 Гц, 2H), 3,95 (с, 3H), 3,39 (дт, J=6,3, 1,1 Гц, 2H), 2,66 (с, 2H). 11 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,42 (м, 5H), 7,42 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,27 (д, J=7,3 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,85 (с, 3H), 3,04 (с, 3H). 12 ¹ H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,68 (дд, J=8,7, 7,4 Гц, 1H), 7,24-7,17 (м, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,99 (с, 3H), 2,12 (с, 3H), 2,04 (с, 3H). 13 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,39 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 7,28 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,87 (с, 3H), 3,64 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 2,11 (т, J=8,0 Гц, 2H), 1,60-1,50 (м, 2H), 1,40 (дтд, J=13,4, 8,0, 5,4 Гц, 2H), 1,28 (т, J=8,0 Гц, 3H), 0,95 (т, J=8,0 Гц, 3H). 14 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,48 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,43 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,82 (с, 3H). 15 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,33-7,23 (м, 2H), 5,80 (с, 2H), 4,46 (кв., J=9,1 Гц, 2H), 2,11 (т, J=5,4 Гц, 2H), 1,54 (дтд, J=10,7, 8,0, 5,4 Гц, 2H), 0,91 (т, J=8,0 Гц, 3H). 16 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,40 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 7,30 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,86 (с, 3H). 17 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,38 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,29 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,86 (с, 3H), 2,63 (с, 6H). 18 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,49 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,08 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 4,51 (с, 2H), 3,79 (с, 3H), 3,60 (т, J=7,9 Гц, 2H), 2,51 (с, 3H), 2,41 (т, J=7,9 Гц, 2H). 19 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,46 (тт, J=6,8, 2,6 Гц, 1H), 7,43-7,35 (м, 3H), 7,32-7,21 (м, 6H), 6,92 (д, J=7,5 Гц, 1H), 4,51 (с, 2H), 2,72 (с, 2H), 2,33 (с, 3H). 20 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,54-7,47 (м, 3H), 7,45 (дтт, J=5,4, 3,5, 1,5 Гц, 2H), 7,33 (д, J=7,5 Гц, 1H), 6,98 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 4,51 (с, 2H), 3,94 (с, 3H), 3,80 (с, 3H), 2,97 (с, 3H). 21 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,50 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,51-7,39 (м, 3H), 7,35-7,21 (м, 6H), 7,20-7,11 (м, 1H), 5,80 (с, 2H). 22 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,71 (с, 1H), 7,58 (дт, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 6,91 (дд, J=9,0, 7,5 Гц, 1H), 6,46 (т, J=7,1 Гц, 1H), 2,22-2,12 (м, 2H), 2,16 (с, 3H), 0,96 (т, J=8,0 Гц, 3H). 23 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,43 (м, 4H), 7,41 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,34 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 2,46 (с, 3H). 24 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,52-7,41 (м, 2H), 7,11 (тд, J=7,5, 2,0 Гц, 1H), 7,00 (дд, J=7,4, 5,8 Гц, 1H), 6,98-6,90 (м, 2H), 3,91 (с, 3H), 3,81 (с, 3H), 3,11 (с, 3H), 2,96 (с, 6H), 1,50 (с, 1H). 25 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,58 (дт, J=7,1, 2,1 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,20 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,12 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 7,05 (тт, J=2,1, 1,1 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 5,44 (с, 2H), 2,92 (с, 3H), 2,47 (с, 3H), 2,33-2,23 (м, 2H), 1,27 (т, J=8,0 Гц, 3H). 26 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,86-7,80 (м, 2H), 7,64-7,58 (м, 2H), 7,36 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,25 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 2,77 (с, 3H), 2,51 (с, 3H), 2,06 (с, 1H). 27 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 8,31-8,24 (м, 2H), 7,62-7,55 (м, 2H), 7,30 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,21 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,12 (с, 3H). 28 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,48 (с, 1H), 7,40-7,31 (м, 3H), 7,34-7,26 (м, 2H), 7,03 (дд, J=7,5, 5,9 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,97 (с, 3H), 3,62 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 2,48 (с, 3H), 2,10 (с, 3H), 1,24 (т, J=8,0 Гц, 3H). 29 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,71 (с, 1H), 7,40 (с, 5H), 7,34 (д, J=7,5 Гц, 1H), 3,85 (с, 3H), 2,46 (д, J=14,8 Гц, 6H), 2,34 (с, 3H), 2,16 (с, 3H). 30 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,36-7,27 (м, 2H), 7,21-7,15 (м, 2H), 6,78-6,72 (м, 2H), 5,80 (с, 2H), 3,74 (с, 3H), 3,02 (с, 6H), 2,48 (с, 3H). 31 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,71 (с, 1H), 7,30 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,27-7,16 (м, 3H), 7,19-7,13 (м, 2H), 6,93-6,86 (м, 2H), 6,82-6,74 (м, 1H), 6,78-6,68 (м, 2H), 4,77 (с, 1H), 3,93 (с, 3Hs), 2,15 (д, J=6,4 Гц, 6H). 32 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,40-7,35 (м, 2H), 7,33-7,20 (м, 8H), 5,80 (с, 2H), 3,92 (с, 3H), 2,42 (с, 3H), 1,91-1,82 (м, 1H), 1,18-1,10 (м, 2H), 0,91-0,83 (м, 2H). 33 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,32-7,20 (м, 4H), 7,04-6,99 (м, 2H), 6,37-6,31 (м, 1H), 5,80 (с, 2H), 4,97 (дкв., J=11,0, 6,4 Гц, 1H), 4,23 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 3,93 (с, 3H), 2,59 (с, 3H), 1,70 (дд, J=6,4, 1,1 Гц, 3H), 1,31 (т, J=8,0 Гц, 3H). 34 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,52-7,45 (м, 1H), 7,38 (дт, J=6,1, 2,0 Гц, 3H), 7,32 (тдд, J=10,2, 4,5, 2,7 Гц, 5H), 7,28-7,20 (м, 1H), 7,07 (тд, J=7,5, 2,0 Гц, 1H), 6,73 (тд, J=7,4, 1,9 Гц, 1H), 6,62 (дд, J=7,4, 2,0 Гц, 1H), 6,41-6,32 (м, 2H), 5,17 (с, 2H), 4,93 (с, 1H), 4,93 (д, J=2,1 Гц, 1H), 3,94 (с, 3H). 35 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,36-7,29 (м, 4H), 7,32-7,19 (м, 3H), 4,46 (с, 2H), 4,24 (кв., J=8,0 Гц, 4H), 3,83 (с, 3H), 2,49 (с, 3H), 1,40 (p, J=7,0 Гц, 1H), 1,12 (т, J=8,0 Гц, 6H), 0,29-0,21 (м, 2H), 0,10-0,02 (м, 2H). 36 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,46-7,38 (м, 2H), 5,85 (ддт, J=14,7, 12,5, 6,2 Гц, 1H), 5,06-4,99 (м, 2H), 3,80 (с, 3H), 3,66 (ддт, J=7,1, 5,6, 1,8 Гц, 4H), 2,80 (дт, J=6,2, 1,0 Гц, 2H), 2,54 (с, 3H), 2,03-1,93 (м, 4H), 0,27 (ддд, J=7,0, 4,2, 2,9 Гц, 2H), 0,12 (тт, J=7,2, 4,3 Гц, 2H). 37 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,43-7,24 (м, 7H), 7,26-7,16 (м, 3H), 7,08-6,97 (м, 3H), 3,90 (с, 3H), 3,66 (т, J=5,2 Гц, 4H), 1,65-1,54 (м, 6H). 38 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,51-7,41 (м, 3H), 7,35-7,20 (м, 4H), 5,80 (с, 2H), 3,87 (с, 3H), 2,58 (с, 3H), 2,44 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 1,11 (т, J=8,0 Гц, 3H). 39 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,33-7,17 (м, 6H), 7,06-6,97 (м, 3H), 6,89-6,83 (м, 2H), 5,80 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 3,34 (с, 3H), 3,22 (т, J=7,6 Гц, 2H), 1,52 (h, J=7,9 Гц, 2H), 0,86 (т, J=8,0 Гц, 3H). 40 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,48-7,40 (м, 4H), 7,28 (д, J=4,6 Гц, 2H), 5,80 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 2,94 (с, 6H), 2,66 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 1,18 (т, J=8,0 Гц, 3H). 41 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,29-7,21 (м, 2H), 7,22-7,16 (м, 2H), 7,15-7,09 (м, 2H), 5,73 (ддт, J=16,5, 10,1, 6,2 Гц, 1H), 5,29 (с, 1H), 5,31-5,22 (м, 1H), 5,18-5,07 (м, 1H), 4,46 (д, J=1,2 Гц, 2H), 3,93 (с, 3H), 3,60 (дт, J=6,2, 1,1 Гц, 2H), 3,33 (с, 6H), 2,23-2,13 (м, 5H), 0,99 (т, J=8,0 Гц, 3H). 42 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,58-7,49 (м, 3H), 7,48-7,37 (м, 3H), 7,36-7,22 (м, 5H), 7,00 (д, J=7,5 Гц, 1H), 6,19 (с, 1H), 5,80 (с, 2H), 4,51 (с, 2H), 4,46 (с, 2H), 3,76 (с, 3H), 3,03 (с, 1H). 43 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,47 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,42-7,33 (м, 4H), 6,96 (д, J=7,5 Гц, 1H), 6,11 (с, 1H), 5,80 (с, 2H), 4,68 (с, 1H), 4,51 (с, 2H), 2,46-2,37 (м, 9H). 44 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,45 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,38 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,13-7,06 (м, 4H), 6,83-6,77 (м, 2H), 5,98 (с, 1H), 4,46 (д, J=1,2 Гц, 2H), 3,93 (с, 3H), 3,80 (с, 3H), 2,82 (с, 3H). 45 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,63-7,49 (м, 3H), 7,47 (с, 3H), 7,52-7,41 (м, 3H), 7,34-7,25 (м, 2H), 6,41 (т, J=7,5 Гц, 1H), 6,25 (дд, J=7,5, 1,5 Гц, 1H), 6,21 (с, 1H), 5,80 (с, 2H), 4,07 (с, 2H). 46 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,58-7,48 (м, 3H), 7,50-7,42 (м, 3H), 7,31-7,16 (м, 5H), 7,11 (д, J=7,5 Гц, 1H), 6,13 (с, 1H), 4,51 (с, 2H), 3,79 (с, 3H), 3,44 (т, J=7,6 Гц, 2H), 2,76-2,68 (м, 4H). 47 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,63-7,56 (м, 2H), 7,44-7,38 (м, 1H), 7,32 (с, 1H), 7,37-7,17 (м, 4H), 5,80 (с, 2H), 4,81 (дд, J=10,0, 1,5 Гц, 1H), 4,58 (дд, J=16,7, 1,5 Гц, 1H), 3,71 (с, 3H), 2,97 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 1,28 (т, J=8,0 Гц, 3H). 48 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,58-7,50 (м, 1H), 7,45 (т, J=7,5 Гц, 2H), 7,44-7,35 (м, 4H), 7,34 (д, J=4,6 Гц, 4H), 5,80 (с, 2H), 5,25 (с, 2H), 3,82 (с, 3H). 49 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,74 (с, 1H), 7,30-7,20 (м, 2H), 6,63 (дд, J=7,5, 1,5 Гц, 1H), 6,15 (т, J=7,5 Гц, 1H), 6,00 (дд, J=7,4, 1,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 5,46 (с, 2H), 4,34 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 3,89 (с, 3H), 2,17 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 1,61 (т, J=8,0 Гц, 3H), 1,04 (т, J=8,0 Гц, 3H). 50 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,97 (т, J=1,4 Гц, 1H), 7,86-7,78 (м, 2H), 7,75 (дд, J=7,5, 1,6 Гц, 1H), 7,68 (дт, J=7,7, 2,0 Гц, 1H), 7,54-7,44 (м, 2H), 7,28 (д, J=7,4 Гц, 1H), 7,23 (дд, J=7,4, 5,6 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,96 (с, 3H), 3,80 (с, 3H), 2,66 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 1,23 (т, J=8,0 Гц, 3H). 51 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,26-7,17 (м, 2H), 5,80 (с, 2H), 4,34 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 3,92 (с, 3H), 2,21-2,07 (м, 4H), 1,65-1,50 (м, 5H), 1,40 (дтд, J=13,4, 8,0, 5,5 Гц, 2H), 0,91 (дт, J=35,2, 8,0 Гц, 6H). 52 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 8,09 (дт, J=7,5, 2,0 Гц, 1H), 7,93 (кв., J=1,8 Гц, 1H), 7,70-7,64 (м, 1H), 7,59-7,50 (м, 2H), 7,40 (дт, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 6,91 (дд, J=8,8, 7,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 2,37 (с, 3H). 53 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,43 (м, 6H), 7,23-7,17 (м, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,11 (с, 3H). 54 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,48 (ддд, J=8,1, 6,3, 3,0 Гц, 2H), 7,40-7,32 (м, 8H), 7,30-7,17 (м, 2H), 5,80 (с, 2H), 3,95 (с, 3H), 3,81 (с, 3H). 55 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,48 (ддд, J=8,1, 6,3, 3,0 Гц, 2H), 7,40-7,32 (м, 8H), 7,30-7,17 (м, 2H), 5,80 (с, 2H), 3,95 (с, 3H), 3,81 (с, 3H). 56 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,52-7,45 (м, 3H), 7,40-7,31 (м, 2H), 7,22-7,13 (м, 1H), 3,16 (с, 3H), 2,72 (с, 2H). 57 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,83 (с, 1H), 7,33 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 7,25 (д, J=7,4 Гц, 1H), 3,91 (с, 3H), 2,85 (с, 6H), 2,65 (с, 6H). 58 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,45 (м, 5H), 7,42 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,27 (д, J=7,5 Гц, 1H), 3,86 (с, 3H), 3,07 (с, 3H), 2,89 (д, J=14,3 Гц, 2H). 59 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,47 (м, 3H), 7,51-7,41 (м, 2H), 7,30-7,19 (м, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,75 (т, J=4,4 Гц, 2H), 3,15 (с, 3H), 2,72 (т, J=4,4 Гц, 2H), 2,32 (с, 6H). 60 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,50 (с, 5H), 7,27 (т, J=2,4 Гц, 3H), 3,78 (д, J=13,0 Гц, 6H), 3,71 (т, J=4,2 Гц, 2H), 3,49 (т, J=4,2 Гц, 2H), 3,37 (с, 3H), 3,08 (с, 3H). 61 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 8,02 (с, 1H), 7,53-7,43 (м, 5H), 7,29 (д, J=4,9 Гц, 2H), 3,92 (с, 3H), 3,08 (с, 3H), 2,85 (с, 6H). 62 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,48 (ддд, J=9,5, 6,2, 2,8 Гц, 2H), 7,41-7,32 (м, 8H), 7,27 (д, J=7,4 Гц, 1H), 7,19 (дд, J=7,5, 5,5 Гц, 1H), 4,47 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,34 (с, 1H). 63 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,64-7,58 (м, 2H), 7,46 (тт, J=7,3, 2,1 Гц, 1H), 7,42-7,35 (м, 2H), 7,34-7,21 (м, 5H), 7,18 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 7,08 (с, 1H), 4,79 (с, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,02 (с, 3H). 64 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,54-7,43 (м, 5H), 7,39 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,20 (д, J=7,5 Гц, 1H), 4,13 (с, 2H), 3,84 (с, 3H), 3,65 (с, 3H), 3,15 (с, 3H), 2,12 (с, 1H). 65 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,63-7,56 (м, 2H), 7,47-7,36 (м, 4H), 7,34-7,23 (м, 3H), 7,14 (дт, J=8,9, 2,0 Гц, 1H), 3,87 (с, 3H), 3,66 (с, 3H), 2,58 (с, 1H). 66 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,50 (с, 4H), 7,50 (с, 1H), 7,53-7,41 (м, 2H), 7,38-7,24 (м, 5H), 4,79 (с, 1H), 3,91 (с, 3H), 3,10 (с, 3H), 2,80 (с, 1H), 2,38 (с, 3H). 67 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,30-7,20 (м, 1H), 3,94 (с, 1H), 2,67 (с, 2H), 1,34 (с, 3H). 68 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,54-7,46 (м, 2H), 7,50 (с, 4H), 7,35-7,26 (м, 2H), 3,89 (с, 3H), 3,81 (с, 3H), 3,10 (с, 3H), 2,14 (д, J=6,8 Гц, 3H). 69 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,41 (м, 5H), 7,31-7,21 (м, 2H), 3,92 (с, 3H), 3,77 (т, J=4,6 Гц, 4H), 3,57 (т, J=4,6 Гц, 4H), 3,11 (с, 3H). 70 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,56-7,43 (м, 8H), 3,86 (с, 3H), 3,65 (с, 3H), 3,02 (с, 3H). 71 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,50 (с, 5H), 7,28 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,21 (дд, J=7,5, 5,5 Гц, 1H), 5,61 (с, 1H), 3,85 (д, J=18,1 Гц, 6H), 3,07 (с, 3H), 2,73 (с, 3H). 72 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,50 (с, 5H), 7,41 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,26 (д, J=7,5 Гц, 1H), 3,81 (с, 3H), 3,07 (с, 1H), 3,03 (с, 3H), 2,09 (с, 2H). 73 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,52-7,43 (м, 2H), 7,42-7,33 (м, 4H), 7,37 (с, 4H), 7,26 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,14 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H), 3,54 (с, 1H). 74 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,65-7,57 (м, 4H), 7,46 (тт, J=7,4, 2,0 Гц, 1H), 7,31-7,21 (м, 3H), 7,20-7,13 (м, 3H), 4,22-4,11 (м, 4H), 3,91 (с, 3H), 2,53 (с, 1H), 1,24 (т, J=8,0 Гц, 3H). 75 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,50 (д, J=1,3 Гц, 5H), 7,31-7,22 (м, 3H), 3,83 (с, 3H), 3,74 (т, J=4,5 Гц, 2H), 3,62 (кв., J=4,7 Гц, 2H), 3,08 (с, 3H). 76 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,60-7,48 (м, 3H), 7,43 (ддд, J=8,8, 6,8, 2,0 Гц, 2H), 7,34-7,24 (м, 4H), 7,20 (дд, J=7,5, 5,5 Гц, 1H), 3,93 (с, 3H). 77 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,53-7,43 (м, 5H), 7,39-7,29 (м, 4H), 7,30-7,20 (м, 3H), 6,46 (с, 1H), 4,79 (с, 1H), 3,93 (с, 3H), 3,15 (с, 3H). 78 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,34-7,26 (м, 2H), 6,48-6,40 (м, 3H), 4,51 (д, J=1,0 Гц, 2H), 3,93 (с, 3H), 3,84 (с, 3H), 3,78 (с, 3H), 2,63 (с, 6H). 79 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,88 (дд, J=6,6, 2,8 Гц, 1H), 7,69-7,62 (м, 2H), 7,66-7,55 (м, 1H), 7,54-7,47 (м, 3H), 7,46-7,38 (м, 3H), 7,29 (д, J=7,5 Гц, 1H), 6,46 (с, 1H), 4,65 (д, J=1,1 Гц, 2H), 3,86 (с, 3H), 2,76 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 2,26 (с, 3H), 1,03 (т, J=8,0 Гц, 3H). 80 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,68-7,58 (м, 4H), 7,46 (тт, J=7,4, 2,0 Гц, 1H), 7,39 (тдд, J=5,7, 1,9, 1,0 Гц, 1H), 7,34-7,22 (м, 5H), 7,25-7,15 (м, 3H), 7,11 (тд, J=7,5, 2,1 Гц, 1H), 6,46 (с, 1H), 4,65 (д, J=1,1 Гц, 2H), 3,92 (с, 3H). 81 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,44 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,26 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,19 (тд, J=5,8, 1,2 Гц, 2H), 7,02-6,94 (м, 2H), 6,46 (с, 1H), 4,79 (д, J=1,2 Гц, 2H), 3,85 (д, J=11,0 Гц, 6H), 2,21-2,06 (м, 3H), 1,04 (д, J=6,8 Гц, 6H), 0,84 (т, J=8,0 Гц, 3H). 82 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,64 (дд, J=7,4, 1,6 Гц, 1H), 7,52-7,44 (м, 2H), 7,42-7,30 (м, 8H), 7,32-7,25 (м, 2H), 6,48-6,40 (м, 2H), 6,34 (дд, J=7,5, 1,6 Гц, 1H), 5,09 (с, 2H), 3,91 (с, 3H). 83 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,69 (д, J=7,5 Гц, 2H), 7,58-7,41 (м, 6H), 7,29-7,21 (м, 2H), 7,20-7,13 (м, 3H), 6,46 (с, 1H), 6,39 (дд, J=7,5, 1,5 Гц, 1H), 4,65 (с, 2H), 3,85 (с, 3H). 84 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,54-7,41 (м, 7H), 7,34 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,01 (т, J=7,4 Гц, 1H), 6,90 (дд, J=7,5, 1,7 Гц, 1H), 6,46 (с, 1H), 4,85 (с, 2H), 3,88 (с, 3H), 3,12 (с, 3H). 85 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,57-7,51 (м, 2H), 7,47-7,37 (м, 4H), 7,40-7,27 (м, 4H), 7,15 (дд, J=7,5, 1,5 Гц, 1H), 7,03-6,94 (м, 2H), 6,46 (с, 1H), 4,70 (с, 2H), 3,95 (с, 3H). 86 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,51 (г, J=3,8, 3,3 Гц, 6H), 7,22 (с, 2H), 7,12 (д, J=7,5 Гц, 1H), 6,46 (с, 1H), 4,65 (с, 2H), 4,51 (с, 2H), 3,74 (с, 3H), 3,03 (с, 3H). 87 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,50 (дп, J=3,9, 1,9 Гц, 3H), 7,47-7,38 (м, 3H), 7,25 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,01 (д, J=7,5 Гц, 1H), 6,46 (с, 1H), 6,19 (д, J=7,5 Гц, 1H), 4,58 (с, 2H), 4,51 (с, 2H), 3,80 (с, 3H), 2,98 (с, 3H). 88 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,55-7,47 (м, 5H), 7,46-7,40 (м, 2H), 7,17 (дд, J=7,5, 1,6 Гц, 1H), 6,94 (д, J=7,5 Гц, 1H), 6,57 (т, J=7,5 Гц, 1H), 5,76 (с, 2H), 4,51 (с, 2H), 3,00 (д, J=16,1 Гц, 4H), 2,30 (с, 3H). 89 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,55-7,44 (м, 6H), 7,31-7,21 (м, 2H), 6,46 (с, 1H), 6,08 (д, J=7,5 Гц, 1H), 4,58 (с, 2H), 3,93 (с, 3H), 3,12 (с, 3H). 90 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 8,69 (д, J=1,2 Гц, 1H), 8,50 (дд, J=5,0, 1,3 Гц, 1H), 7,66 (дт, J=8,1, 1,3 Гц, 1H), 7,35-7,27 (м, 2H), 7,23 (дд, J=8,0, 5,0 Гц, 1H), 6,46 (с, 1H), 4,65 (с, 2H), 3,91 (с, 3H), 2,62 (с, 3H), 2,17 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 1,04 (т, J=8,0 Гц, 3H). 91 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 8,62 (дд, J=4,9, 1,3 Гц, 1H), 7,57 (тд, J=8,0, 1,2 Гц, 1H), 7,41 (дд, J=8,0, 1,1 Гц, 1H), 7,30-7,22 (м, 2H), 7,20 (дд, J=7,5, 5,5 Гц, 1H), 6,46 (с, 1H), 4,91 (с, 2H), 3,90 (с, 3H), 3,68 (с, 3H), 2,17 (кв., J=8,0 Гц, 4H), 1,01 (т, J=8,0 Гц, 6H). 92 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 8,56 (д, J=5,1 Гц, 2H), 7,33 (д, J=5,2 Гц, 2H), 7,26 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,17 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 6,46 (с, 1H), 5,57 (с, 2H), 4,34 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 3,92 (с, 3H), 2,63 (с, 3H), 2,11 (т, J=8,0 Гц, 2H), 1,65-1,54 (м, 3H), 1,57-1,48 (м, 2H), 0,92 (т, J=8,1 Гц, 3H). 93 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 8,49 (дд, J=5,0, 1,2 Гц, 1H), 7,32-7,22 (м, 2H), 7,23-7,16 (м, 2H), 6,46 (с, 1H), 4,91 (с, 2H), 3,93 (с, 3H), 2,62 (с, 3H), 2,28 (с, 3H), 2,17 (кв., J=8,0 Гц, 2H), 1,04 (т, J=8,0 Гц, 3H). 94 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,82-7,73 (м, 2H), 7,72 (дт, J=7,5, 1,6 Гц, 1H), 7,68 (т, J=1,5 Гц, 1H), 7,58 (дд, J=7,4, 1,5 Гц, 1H), 7,41 (дтд, J=26,1, 7,4, 1,6 Гц, 2H), 7,33-7,26 (м, 2H), 6,46 (с, 1H), 4,90 (с, 2H), 3,94 (с, 3H), 2,59 (с, 3H), 1,69 (hept, J=6,9 Гц, 1H), 1,07 (д, J=6,8 Гц, 6H). 95 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 8,83 (дд, J=7,5, 1,5 Гц, 1H), 8,35 (дд, J=7,5, 1,4 Гц, 1H), 8,01 (дд, J=7,4, 1,5 Гц, 1H), 7,71-7,63 (м, 3H), 7,66-7,57 (м, 2H), 7,56-7,48 (м, 2H), 7,39-7,31 (м, 2H), 7,28 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,25-7,14 (м, 5H), 6,46 (с, 1H), 4,80 (с, 2H), 3,96 (с, 3H). 96 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 8,78 (с, 2H), 8,14 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,92 (д, J=1,5 Гц, 1H), 7,75 (дд, J=7,5, 1,5 Гц, 1H), 7,65-7,53 (м, 3H), 7,45 (т, J=7,5 Гц, 2H), 7,35 (тт, J=7,3, 2,2 Гц, 1H), 7,28 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,28-7,18 (м, 3H), 7,18 (дд, J=7,8, 2,1 Гц, 2H), 6,46 (с, 1H), 4,79 (с, 2H), 3,92 (с, 3H). 97 ¹H ЯМР (500 МГц, DMSO-d 6 ) δ 7,65-7,59 (м, 1H), 7,41 (дд, J=8,7, 1,6 Гц, 1H), 4,12 (т, J=7,2 Гц, 2H), 3,89 (с, 3H), 2,08-2,01 (м, 3H), 1,29-1,22 (м, 3H). 98 ¹H ЯМР (500 МГц, DMSO-d 6 ) δ 8,91 (с, 1H), 7,80-7,75 (м, 2H), 7,64 (т, J=8,1 Гц, 1H), 7,60-7,54 (м, 1H), 7,52 (дд, J=8,2, 6,6 Гц, 2H), 7,42 (дд, J=8,7, 1,6 Гц, 1H), 3,90 (с, 3H). 99 ¹H ЯМР (500 МГц, DMSO-d 6 ) δ 7,61 (т, J=8,0 Гц, 1H), 7,41 (дд, J=8,6, 1,6 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 1,98 (д, J=1,5 Гц, 3H), 1,11 (д, J=1,5 Гц, 9H). 100 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,60 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 7,41 (дд, J=8,9, 2,0 Гц, 1H), 7,13 (дд, J=7,5, 2,0 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 2,60 (с, 6H). 101 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,84 (с, 1H), 7,58-7,50 (м, 1H), 7,47-7,39 (м, 2H), 7,36-7,30 (м, 2H), 7,27 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 7,12 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H). 102 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,36 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 7,28 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 2,66 (с, 6H). 103 ¹H ЯМР (500 МГц, Хлороформ-d) δ 7,43 (дд, J=7,5, 5,7 Гц, 1H), 7,34 (д, J=7,5 Гц, 1H), 5,80 (с, 2H), 3,89 (с, 3H), 2,11 (т, J=5,6 Гц, 4H), 1,72-1,56 (м, 6H). 104 ¹ H ЯМР (500 МГц, DMSO-d 6 ) δ 7,61 (т, J=8,1 Гц, 1H), 7,41 (д, J=8,6 Гц, 1H), 3,89 (с, 3H), 2,49-2,47 (м, 4H), 1,76-1,71 (м, 4H).

Примеры репрезентативных соединений представляют собой следующие:

1. Получение соединения 98:

Конструкция устройства: 50-мл одногорлая колба с круглым дном, перемешивающий элемент и смеситель с постоянной температурой.

Соединение a (0,4 г, 1,2 ммоль, 1,0 экв.), PyBOP (0,69 г, 1,32 ммоль, 1,1 экв.) и Et₃N (0,16 г, 1,6 ммоль, 1,3 экв.) последовательно добавляли к 8 мл DCM и реакционный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут с последующим добавлением соединения b (0,16 г, 1,3 ммоль, 1,1 экв.). Затем реакционный раствор перемешивали в течение 12 часов. ТСХ анализ показал, что реакция завершилась. Реакционный раствор выливали в 10 мл воды и смесь разделяли, водную фазу экстрагировали при помощи 10 мл DCM три раза и органическую фазу сушили, упаривали досуха при пониженном давлении и разделяли колоночной хроматографией с получением Соединения 98 (0,35 г, 67% выход) (белое твердое вещество).

2. Получение соединения 99:

Конструкция устройства: 50-мл одногорлая колба с круглым дном, перемешивающий элемент и магнитная мешалка с постоянной температурой.

Соединение a (0,4 г, 1,2 ммоль, 1,0 экв.), HATU (0,50 г, 1,32 ммоль, 1,1 экв.), DBU (0,24 г, 1,6 ммоль, 1,3 экв.) последовательно добавляли к 10 мл ACN и реакционный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут с последующим добавлением соединения c (0,15 г, 1,3 ммоль, 1,1 экв.). Затем реакционный раствор перемешивали в течение 12 часов. ТСХ анализ показал, что реакция завершилась. Реакционный раствор выливали в 10 мл воды и смесь разделяли, водную фазу экстрагировали при помощи 10 мл этилацетата три раза и органическую фазу сушили, упаривали досуха при пониженном давлении и разделяли колоночной хроматографией с получением Соединения 99 (0,38 г, 74% выход) (белое твердое вещество).

Способ получения соединения по изобретению будет подробно объяснен в следующей программе и варианте осуществления. Исходные вещества коммерчески доступны, или их получают известным способом, описанным в литературе или указанным в пути. Специалистам в данной области должно быть понятно, что соединение по настоящему изобретению также можно синтезировать другим путем синтеза. Хотя подробно исходные вещества и условия реакции в пути синтеза объясняются ниже, их все же легко можно заменить другими аналогичными веществами и условиями. Изомер соединения, например, который получают с изменением способа получения по настоящему изобретению, включен в объем настоящего изобретения. Кроме того, следующий способ получения может быть дополнительно модифицирован в соответствии с раскрытием настоящего изобретения с использованием обычного химического метода, известного специалистам в данной области, например, защиты подходящей группы в процессе реакции и т.д.

Следующий способ применения можно использовать для лучшего понимания способа получения настоящего изобретения. Конкретные вещества, класс и условия были определены как дальнейшее объяснение настоящего изобретения, а не как ограничение его разумного объема. Реагенты следующего синтетического соединения, показанного в таблице, могут быть приобретены на рынке или легко получены специалистами в данной области.

Примеры репрезентативных соединений представлены ниже.

Оценка биологической активности:

Стандарт для оценки уровня активности, направленной на уничтожение вредных растений (т.е. степень ингибирования роста), является следующим:

Уровень 10: полное уничтожение;

Уровень 9: ингибирование роста больше 95%;

Уровень 8: ингибирование роста больше 90%;

Уровень 7: ингибирование роста больше 80%;

Уровень 6: ингибирование роста больше 70%;

Уровень 5: ингибирование роста больше 60%;

Уровень 4: ингибирование роста больше 50%;

Уровень 3: ингибирование роста больше 20%;

Уровень 2: ингибирование роста 5-20%;

Уровень 1: ингибирование роста меньше 5%;

Уровень 0: отсутствие эффекта.

Указанные выше проценты ингибирования роста представляют собой проценты ингибирования в расчете на сырую массу.

Эксперимент послевсходового испытания: семена однодольных и двудольных сорняков, а также семена основных сельскохозяйственных культур (например, пшеницы, кукурузы, риса, сои, хлопчатника, масличного рапса, проса и сорго) помещали в пластиковый горшок с почвой, затем покрывали 0,5-2 см почвы и семенам давали возможность расти в хорошей тепличной среде. Испытываемые растения обрабатывали на стадии 4-5 листьев через 2-3 недели после посева. Испытываемые соединения по изобретению соответственно растворяли в ацетоне, затем добавляли Tween-80 и разбавляли определенным количеством воды с получением растворов с определенными концентрациями. Раствор распыляли на растения при помощи опрыскивателя. Растения выращивали в теплице в течение 3 недель. Результаты экспериментов по оценке эффекта борьбы с сорняками через 3 недели представлены в Таблице 3 и Таблице 4.

Таблица 3
Эксперимент по оценке эффекта борьбы с сорняками в послевсходовой стадии Соединение № Descurainia sophia Galium aparine L. Abutilon theophrasti Sagittaria trifolia L. Monochoria vaginalis 1 10 10 10 10 10 2 10 10 10 10 10 3 10 10 10 10 10 4 10 10 10 10 10 5 10 10 10 10 10 6 10 10 10 10 10 7 10 10 10 10 10 8 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 11 10 10 10 10 10 12 10 10 10 10 10 13 10 10 10 10 10 14 10 10 10 10 10 15 10 10 10 10 10 16 10 10 10 10 10 17 10 10 10 10 10 18 10 10 10 10 10 19 10 10 10 10 10 20 10 10 10 10 10 21 10 10 10 10 10 22 10 10 10 10 10 23 10 10 10 10 10 24 10 10 10 10 10 25 10 10 10 10 10 26 10 10 10 10 10 27 10 10 10 10 10 28 10 10 10 10 10 29 10 10 10 10 10 30 10 10 10 10 10 31 10 10 10 10 10 32 10 10 10 10 10 33 10 10 10 10 10 34 10 10 10 10 10 35 10 10 10 10 10 36 10 10 10 10 10 37 10 10 10 10 10 38 10 10 10 10 10 39 10 10 10 10 10 40 10 10 10 10 10 41 10 10 10 10 10 42 10 10 10 10 10 43 10 10 10 10 10 44 10 10 10 10 10 45 10 10 10 10 10 46 10 10 10 10 10 47 10 10 10 10 10 48 10 10 10 10 10 49 10 10 10 10 10 50 10 10 10 10 10 51 10 10 10 10 10 52 10 10 10 10 10 53 10 10 10 10 10 54 10 10 10 10 10 55 10 10 10 10 10 56 10 10 10 10 10 57 10 10 10 10 10 58 10 10 10 10 10 59 10 10 10 10 10 60 10 10 10 10 10 61 10 10 10 10 10 62 10 10 10 10 10 63 10 10 10 10 10 64 10 10 10 10 10 65 10 10 10 10 10 66 10 10 10 10 10 67 10 10 10 10 10 68 10 10 10 10 10 69 10 10 10 10 10 70 10 10 10 10 10 71 10 10 10 10 10 72 10 10 10 10 10 73 10 10 10 10 10 74 10 10 10 10 10 75 10 10 10 10 10 76 10 10 10 10 10 77 10 10 10 10 10 78 10 10 10 10 10 79 10 10 10 10 10 80 10 10 10 10 10 81 10 10 10 10 10 82 10 10 10 10 10 83 10 10 10 10 10 84 10 10 10 10 10 85 10 10 10 10 10 86 10 10 10 10 10 87 10 10 10 10 10 88 10 10 10 10 10 89 10 10 10 10 10 90 10 10 10 10 10 91 10 10 10 10 10 92 10 10 10 10 10 93 10 10 10 10 10 94 10 10 10 10 10 95 10 10 10 10 10 96 10 10 10 10 10 97 10 10 10 10 10 98 10 10 10 10 10 99 10 10 10 10 10 100 10 10 10 10 10 101 10 10 10 10 10 102 10 10 10 10 10 103 10 10 10 10 10 104 10 10 10 10 10 Контрольное Соединение A 6 4 5 5 6 Примечание: Норма внесения составляла 45 г/га активного ингредиента, с 450 кг/га добавляемой воды.

Контрольное Соединение A: (CN102675218B).

Таблица 4
Эксперимент по оценке эффекта борьбы с сорняками в послевсходовой стадии № Кукуруза Рис Sagittaria trifolia L. Veronica didyma Tenore Rorippa indica Leptochloa chinensis Echinochloa crusgalli 9 1 1 10 10 6 7 10 99 1 1 10 10 7 8 10 Контрольное Соединение A 3 2 5 3 6 2 3 Контрольное Соединение B 8 5 10 9 3 5 8 Контрольное Соединение C 7 5 10 2 2 3 8 Примечание: Норма внесения составляла 30 г/га активного ингредиента, с 450 кг/га добавляемой воды.

Контрольное Соединение B: ; Контрольное Соединение C: галауксифен-метил.

В соответствии Таблицей 3 и Таблицей 4, по сравнению с контрольными соединениями безопасность сельскохозяйственных культур и гербицидная активность соединений по настоящему изобретению значительно улучшены путем изменения исходной кольцевой структуры, заместителя, а также типа карбоксильного производного, в частности, соединения по настоящему изобретению обладают хорошей селективностью в отношении важных культур, таких как кукуруза, рис и т.п., в то время как контрольные соединения имеют плохую селективность в отношении основных культур. Это демонстрирует, что настоящее изобретение имеет прекрасные технические эффекты.

Эксперимент довсходового испытания:

Семена однодольных и двудольных сорняков и основных сельскохозяйственных культур (например, пшеницы, кукурузы, риса, сои, хлопчатника, масличного рапса, проса и сорго) помещали в пластиковый горшок, загруженный почвой и покрывали 0,5-2 см почвы. Испытываемые соединения по настоящему изобретению растворяли в ацетоне, затем добавляли Tween-80, разбавляли некоторым количеством воды для достижения определенной концентрации и распыляли сразу после посева. Полученные семена инкубировали в течение 4 недель в теплице после опрыскивания. Результаты испытания наблюдали через 3 недели. Было замечено, что гербициды по настоящему изобретению в основном имели превосходный эффект при дозе 250 г/га, особенно в отношении сорняков, таких как Echinochloa crusgalli, Digitaria sanguinalis и Abutilon theophrasti и т.д., и многие соединения обладали хорошей селективностью в отношении кукурузы, пшеницы, риса, сои, масличного рапса и т.д.

Эксперимент показал, что соединения по настоящему изобретению, как правило, обладают хорошей эффективностью в борьбе с сорняками, особенно что касается основных злаковых сорняков, таких как Echinochloa crusgalli, Digitaria sanguinalis и Setaria viridis и т.д., и основных широколиственных сорняков, таких как Abutilon theophrasti, Rorippa indica и Bidens pilosa, которые широко распространены на кукурузных, рисовых и пшеничных полях, и имеют отличную коммерческую ценность. Прежде всего, следует отметить, что соединение по настоящему изобретению обладает чрезвычайно высокой активностью в отношении широколиственных сорняков, устойчивых к ингибитору ALS, таких как Rorippa indica, Descurainia sophia, Capsella bursa-pastoris, Lithospermum arvense, Galium aparine и Stellaria media, и т.д.

Оценка безопасности пересаженного риса и оценка эффективности борьбы с сорняками на рисовом поле:

Почву из рисового поля загружали в горшок 1/1000000 га. Семена Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Bidens tripartite и Sagittaria trifolia L. высевали и аккуратно засыпали почвой, а затем оставляли в теплице с запасом воды 0,5-1 см. Клубень Sagittaria trifolia L. высаживали на следующий день или на 2 дня позже. После этого его поддерживали при запасе воды 3-4 см. Сорняки обрабатывали путем капания WP или SC разбавлений в воде, полученных в соответствии с обычным способом, соединений по настоящему изобретению при помощи пипетки равномерно до достижения указанного эффективного количества, когда Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides и Bidens tripartite достигали стадии 0,5 листа, а Sagittaria trifolia L. достигала временной точки стадии первого листа.

Кроме того, почву из рисового поля, загруженную в 1/1000000 га горшок, выравнивали, чтобы сохранить запас воды на глубине 3-4 см. На следующий день рис в стадии третьего листа (японский рис) пересаживали на глубину 3 см. Обработку соединением по настоящему изобретению осуществляли таким же образом через 5 дней после пересадки.

Состояние фертильности Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Bidens tripartite и Sagittaria trifolia L. через 14 дней после обработки соединением по настоящему изобретению и состояние фертильности риса через 21 день после обработки соединением по настоящему изобретению, соответственно, оценивали невооруженным глазом. Оценивали эффект борьбы с сорняками в соответствии со стандартным уровнем активности 1-10. Было обнаружено, что многие из соединений обладают отличной активностью и селективностью.

Примечание: семена Echinochloa crusgalli, Scirpus juncoides, Sagittaria trifolia L. и Bidens tripartite были собраны в провинции Хэйлунцзян в Китае. Испытания показали, что сорняки устойчивы к обычной норме применения пиразосульфурон-этила.

В то же время, после нескольких испытаний было обнаружено, что соединение по настоящему изобретению обладает хорошей селективностью в отношении многих злаков, таких как цойсия японская, бермудская трава, овсяница высокая, мятлик, райграс, морской паспалум и т.д., и способны контролировать многие важные злаковые и широколиственные сорняки. Соединения также демонстрируют отличную селективность и коммерческую ценность в испытаниях на сое, хлопчатнике, подсолнечнике, картофеле, садовых и овощных культурах при различных методах применения гербицидов.

Группа изобретений относится к области пестицидов и включает соединение формулы I, способ его получения, гербицидную композицию на его основе, способ борьбы и применение. В формуле I R1 и R2 независимо представляют собой H, галоген, циано, нитро, C1-C8 алкил, галоген C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C3-C8 циклоалкил, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный нафтил, бензил, фенокси, фенилтио или группу, представленную формулой -COR₅, R₅ является таким, как определено в формуле изобретения, X представляет собой C1-C8 алкил, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, галоген, C2-C8 алкенил или C2-C8 алкинил; Y представляет собой нитро или NR₃R₄, где R₃ представляет собой H, C1-C8 алкил, -COR₁₂, нитро, OR₁₃, SO₂R₁₄, NR₁₅R₁₆, N=CR₁₇R₁₈, где C1-C8 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; R₄ представляет собой H, C1-C8 алкил или -COR₁₂, где C1-C8 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; или NR₃R₄ представляет собой N=CR₂₁NR₂₂R₂₃ или 5- или 6-членное насыщенное или ароматическое кольцо, которое необязательно дополнительно содержит атом кислорода; R_11-18, R_21-23 являются такими, как определено в формуле изобретения, A представляет собой галоген или амино; B представляет собой водород, галоген, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкиламино или ди C1-C8 алкиламино, где C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкиламино и ди C1-C8 алкиламино независимо являются незамещенными или замещены галогеном; C представляет собой галоген или галоген C1-C8 алкил. Технический результат - замещенное производное пиримидинилформилоксима общей формулы I, обладающее гербицидной активностью и селективностью в отношении сельскохозяйственных культур, таких как кукуруза и рис. 5 н. и 8 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Замещенное производное пиримидинилформилоксима общей формулы I:

где

R₁ и R₂ независимо представляют собой H, галоген, циано, нитро, C1-C8 алкил, галоген C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C3-C8 циклоалкил, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный нафтил, бензил, фенокси, фенилтио или группу, представленную формулой -COR₅, где указанный «замещенный» относится к замещенному одной группой, выбранной из галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, галоген C1-C8 алкила, C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкокси, C2-C8 алкенокси, C1-C8 алкилтио и амино, который необязательно замещен C1-C8 алкилом, фенилом, фенокси или C1-C8 ацилом; где R₅ представляет собой C1-C8 алкил, C1-C8 алкокси, C2-C8 алкенокси, C1-C8 алкилтио, фенокси, фенилметокси, 5-членный гетероарилметокси, содержащий атом азота, или амино, который необязательно замещен C1-C8 алкилом, фенилом, фенил C1-C8 алкилом, фенил C1-C8 алкил, замещенным одним заместителем, выбранным из C1-C8 алкила, галогена и C1-C8 алкокси, или 5-членным гетероарил C1-C8 алкилом, содержащим атом кислорода; или R₁ и R₂ связаны с образованием 5- или 6-членного насыщенного кольца;

X представляет собой C1-C8 алкил, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, галоген, C2-C8 алкенил или C2-C8 алкинил;

Y представляет собой нитро или NR₃R₄, где R₃ представляет собой H, C1-C8 алкил, -COR₁₂, нитро, OR₁₃, SO₂R₁₄, NR₁₅R₁₆, N=CR₁₇R₁₈, где C1-C8 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; R₄ представляет собой H, C1-C8 алкил или -COR₁₂, где C1-C8 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; или NR₃R₄ представляет собой N=CR₂₁NR₂₂R₂₃ или 5- или 6-членное насыщенное или ароматическое кольцо, которое необязательно дополнительно содержит атом кислорода;

где R₁₁ независимо представляет собой гидрокси, C1-C8 алкокси, ди C1-C8 алкиламино, C1-C8 алкоксикарбонил, фенил, нафтил или 5-10-членный гетероарил, содержащий 1-2 атома, выбранных из атома кислорода, атома серы и атома азота, где фенил, нафтил и гетероарил независимо являются незамещенными или замещены 1-3 группами, выбранными из нитро, C1-C8 алкила, C1-C8 алкокси и галогена;

R₁₂ представляет собой C1-C8 алкил или C1-C8 алкокси;

R₁₃ представляет собой H, C1-C8 алкил, бензил или CHR₃₁C(O)OR₃₂; R₃₁ представляет собой H; R₃₂ представляет собой H;

R₁₄ представляет собой C1-C8 алкил;

R₁₅ представляет собой H или C1-C8 алкилацил; R₁₆ представляет собой H;

R₁₇ представляет собой H или C1-C8 алкил; R₁₈ представляет собой H или C1-C8 алкил;

R₂₁ представляет собой H;

R₂₂ и R₂₃ каждый независимо представляют собой C1-C8 алкил;

A представляет собой галоген или амино;

B представляет собой водород, галоген, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкиламино или ди C1-C8 алкиламино, где C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкиламино и ди C1-C8 алкиламино независимо являются незамещенными или замещены галогеном;

C представляет собой галоген или галоген C1-C8 алкил.

2. Замещенное производное пиримидинилформилоксима по п. 1, которое отличается тем, что

R₁ и R₂ независимо представляют собой H, циано, C1-C8 алкил, галоген C1-C8 алкил, C2-C8 алкенил, C3-C8 циклоалкил, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный нафтил, бензил, фенокси, фенилтио или группу, представленную формулой -COR₅, где R₅ представляет собой C1-C8 алкил, C1-C8 алкокси, C2-C8 алкенокси, C1-C8 алкилтио, фенокси, фенилметокси, 5-членный гетероарилметокси, содержащий атом азота, или амино, который необязательно замещен C1-C8 алкилом, фенилом, фенил C1-C8 алкилом, фенил C1-C8 алкилом, замещенным одним заместителем, выбранным из C1-C8 алкила, галогена и C1-C8 алкокси, или 5-членным гетероарил C1-C8 алкилом, содержащим атом кислорода; где указанный «замещенный» означает замещение одной группой, выбранной из галогена, циано, нитро, C1-C8 алкила, галоген C1-C8 алкила, C3-C8 циклоалкила, C1-C8 алкокси, C2-C8 алкенокси, C1-C8 алкилтио и амино, который необязательно замещен C1-C8 алкилом, фенилом, фенокси или C1-C8 ацилом;

X представляет собой C1-C8 алкил, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, галоген, C2-C8 алкенил или C2-C8 алкинил;

Y представляет собой нитро или NR₃R₄, где R₃ представляет собой H, C1-C8 алкил, -COR₁₂, нитро, OR₁₃, SO₂R₁₄, NR₁₅R₁₆, N=CR₁₇R₁₈, где C1-C8 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; R₄ представляет собой H, C1-C8 алкил или -COR₁₂, где C1-C8 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; или NR₃R₄ представляет собой N=CR₂₁NR₂₂R₂₃, или ;

где R₁₁ независимо представляет собой гидрокси, C1-C8 алкокси, диC1-C8 алкиламино, C1-C8 алкоксикарбонил, фенил, нафтил, или , где фенил, нафтил, и независимо являются незамещенными или замещены 1-3 группами, выбранными из галогена, C1-C8 алкила, C1-C8 алкокси и нитро;

R₁₂ представляет собой C1-C18 алкил или C1-C8 алкокси;

R₁₃ представляет собой H, C1-C8 алкил, бензил или CHR₃₁C(O)OR₃₂; R₃₁ представляет собой H; R₃₂ представляет собой H;

R₁₄ представляет собой C1-C8 алкил;

R₁₅ представляет собой H или C1-C8 алкилацил; R₁₆ представляет собой H;

R₁₇ представляет собой H или C1-C8 алкил;

R₂₁ представляет собой H;

R₂₂ и R₂₃ каждый независимо представляют собой C1-C8 алкил;

A представляет собой галоген или амино;

B представляет собой водород, галоген, C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкиламино или диC1-C8 алкиламино, где C1-C8 алкокси, C1-C8 алкилтио, C1-C8 алкиламино и диC1-C8 алкиламино независимо являются незамещенными или замещены галогеном;

C представляет собой галоген или галоген C1-C8 алкил.

3. Замещенное производное пиримидинилформилоксима по п. 1 или 2, которое отличается тем, что

R₁ и R₂ независимо представляют собой водород, C1-C6 алкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, циано, C1-C6 алкоксикарбонил или фенил, где указанный фенил является незамещенным или замещен одной группой, выбранной из галогена, галоген C1-C6 алкила, C1-C6 алкила и C1-C6 алкокси;

X представляет собой C1-C6 алкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, галоген, C2-C6 алкенил или C2-C6 алкинил;

Y представляет собой нитро или NR₃R₄, где R₃ представляет собой H, C1-C6 алкил, -COR₁₂, нитро, OR₁₃, SO₂R₁₄, NR₁₅R₁₆, N=CR₁₇R₁₈, где C1-C6 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; R₄ представляет собой H, C1-C6 алкил или -COR₁₂, где C1-C6 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; или NR₃R₄ представляет собой N=CR₂₁NR₂₂R₂₃, или ;

где R₁₁ независимо представляет собой гидрокси, C1-C6 алкокси, диC1-C6 алкиламино, C1-C6 алкоксикарбонил, фенил, нафтил, или , где фенил, нафтил, и независимо являются незамещенными или замещены 1-3 группами, выбранными из галогена, C1-C6 алкила, C1-C6 алкокси и нитро;

R₁₂ представляет собой C1-C4 алкил или C1-C6 алкокси;

R₁₃ представляет собой H, C1-C6 алкил, бензил или CHR₃₁C(O)OR₃₂; R₃₁ представляет собой H; R₃₂ представляет собой H;

R₁₄ представляет собой C1-C6 алкил;

R₁₅ представляет собой H или C1-C6 алкилацил; R₁₆ представляет собой H;

R₁₇ представляет собой H или C1-C6 алкил; R₁₈ представляет собой H или C1-C6 алкил;

R₂₁ представляет собой H;

R₂₂ и R₂₃ независимо представляют собой C1-C6 алкил;

A представляет собой галоген или амино;

B представляет собой водород, галоген, C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкиламино или диC1-C6 алкиламино, где C1-C6 алкокси, C1-C6 алкилтио, C1-C6 алкиламино и диC1-C6 алкиламино независимо являются незамещенными или замещены галогеном;

C представляет собой галоген или галоген C1-C6 алкил.

4. Замещенное производное пиримидинилформилоксима по любому из пп. 1-3, которое отличается тем, что

R₁ и R₂ независимо представляют собой водород, C1-C4 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, циано, C1-C4 алкоксикарбонил или фенил, где указанный фенил является незамещенным или замещен одной группой, выбранной из галогена, галоген C1-C4 алкила, C1-C4 алкила или C1-C4 алкокси;

X представляет собой C1-C4 алкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, галоген, C2-C4 алкенил или C2-C4 алкинил;

Y представляет собой нитро или NR₃R₄, где R₃ представляет собой H, C1-C4 алкил, -COR₁₂, нитро, OR₁₃, SO₂R₁₄, NR₁₅R₁₆, N=CR₁₇R₁₈, где C1-C4 алкил необязательно замещен 1-2 группами R₁₁; R₄ представляет собой H, C1-C4 алкил или -COR₁₂, где C1-C4 алкил необязательно замещен одной или двумя группами R₁₁; или NR₃R₄ представляет собой N=CR₂₁NR₂₂R₂₃, или ;

где R₁₁ независимо представляет собой гидрокси, C1-C4 алкокси, диC1-C4 алкиламино, C1-C4 алкоксикарбонил, фенил, нафтил, или , где фенил, нафтил, и независимо являются незамещенными или замещены 1-3 группами, выбранными из галогена, C1-C4 алкила, C1-C4 алкокси и нитро;

R₁₂ представляет собой C1-C8 алкил или C1-C4 алкокси;

R₁₃ представляет собой H, C1-C4 алкил, бензил или CHR₃₁C(O)OR₃₂; R₃₁ представляет собой H; R₃₂ представляет собой H;

R₁₄ представляет собой C1-C4 алкил;

R₁₅ представляет собой H или C1-C4 алкилацил; R₁₆ представляет собой H;

R₁₇ представляет собой H или C1-C4 алкил; R₁₈ представляет собой H или C1-C4 алкил;

R₂₁ представляет собой H;

R₂₂ и R₂₃ независимо представляют собой C1-C4 алкил; A представляет собой галоген или амино;

B представляет собой водород, галоген, C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 алкиламино или диC1-C4 алкиламино, где C1-C4 алкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 алкиламино и диC1-C4 алкиламино независимо являются незамещенными или замещены галогеном;

C представляет собой галоген или галоген C1-C4 алкил.

5. Замещенное производное пиримидинилформилоксима по п. 1, которое отличается тем, что

R₁ и R₂ независимо представляют собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, трет-бутил, циклопропил, метилтио, этилтио, циано, метоксикарбонил, этоксикарбонил или фенил, где указанный фенил является незамещенным или замещен одной группой, выбранной из галогена, CF₃, метила, этила, пропила, изопропила, н-бутила, трет-бутила, циклопропила, метокси и этокси;

X представляет собой хлор, бром, метокси, этокси, метилтио, этилтио, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил или трет-бутил;

Y представляет собой NH₂, NHMe, N(Me)₂, или ;

A представляет собой фтор, хлор или амино;

B представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, этокси или метилтио, где метокси, этокси и метилтио незамещены или замещены фтором;

C представляет собой фтор, хлор или трифторметил.

6. Замещенное производное пиримидинилформилоксима по п. 1, которое отличается тем, что его структурная формула представляет собой любую из следующих:

7. Способ получения замещенного производного пиримидинилформилоксима по любому из пп. 1-6, который включает следующие стадии: осуществление взаимодействия соединения общей формулы II и соединения общей формулы III с получением замещенного производного пиримидинилформилоксима общей формулы I, где схема химической реакции является следующей:

.

8. Способ по п. 7, где указанную реакцию проводят под действием основания и конденсирующего агента и в апротонном растворителе.

9. Способ по п. 7, где температура указанной реакции составляет от 0°С до 90°С.

10. Способ по п. 8, где указанный растворитель представляет собой один растворитель или несколько смешанных растворителей, выбранных из дихлорметана, дихлорэтана, ацетонитрила, N,N-диметилформамида, N,N-диметилацетамида, диметилсульфоксида, тетрагидрофурана, толуола и ксилол; указанное основание представляет собой одно или несколько оснований, выбранных из триэтиламина, триметиламина, DIPEA и DBU; или указанный агент конденсации представляет собой PyBop, HATU или HOBt-EDCI.

11. Гербицидная композиция, которая отличается тем, что композиция включает гербицидно эффективное количество замещенного производного пиримидинилформилоксима по любому из пп. 1-6 и вспомогательное вещество для формулирования.

12. Способ борьбы с вредным растением, отличающийся тем, что он включает нанесение гербицидно эффективного количества замещенного производного пиримидинилформилоксима по любому из пп. 1-6 или гербицидной композиции по п. 11 на вредное растение или на участок с вредным растением.

13. Применение замещенного производного пиримидинилформилоксима по любому из пп. 1-6 или гербицидной композиции по п. 11 для борьбы с вредным растением.