Способ химического никелирования поверхности металломатричного композиционного материала алюминий-карбид кремния Российский патент 2023 года по МПК C23C18/18 C23C18/32 C23F1/14 

Изобретение относится к области химической металлизации поверхности металломатричных композиционных материалов, в частности металломатричного композиционного материала алюминий-карбид кремния, (далее ММКМ AlSiC), и может быть использовано для получения функциональных покрытий в радиоэлектронной промышленности, приборостроении, авиационной промышленности. Поверхность ММКМ AlSiC представляет собой комбинацию чередующихся поверхностей алюминия и карбида кремния. При нанесении металлических покрытий на комбинированные поверхности возникают трудности, связанные с подготовкой поверхности материала перед химической металлизацией.

Известен способ подготовки комбинированной поверхности металлдиэлектрик к химической металлизации, заключающийся в проведении операций травления, сенсибилизации и активирования, в котором после операции травления дополнительно проводят обработку поверхности в растворе, содержащем гидроксид натрия, моноэтаноламин, триэтаноламин, активирование поверхности ведут в растворе, содержащем PdCl2, HCl и глицин. [RU 2041575, 10.03.1992].

Недостатками способа являются:

- большое количество технологических операций предварительной обработки поверхности, таких как сенсибилизация и активация.

- в растворе активации используется дорогостоящая соль палладия, что приводит к значительному удорожанию процесса подготовки поверхности.

- в качестве сенсибилизирующего раствора используется система на основе солей олова, отличающаяся высокой нестабильностью при работе, в результате чего раствор необходимо часто менять.

Известен способ химической металлизации комбинированных металлокерамических материалов, включающий в себя обработку поверхности деталей в сорбционном стабилизационном растворе, сенсибилизацию, и активирование в растворе, содержащем хлористый палладий и соляную кислоту. [RU 2350687, 27.03.2009].

Недостатками способа являются:

- большое количество технологических операций предварительной обработки поверхности, таких как сенсибилизация и активация.

- в растворе активации используется дорогостоящая соль палладия, что приводит к значительному удорожанию процесса подготовки поверхности.

- в качестве сенсибилизирующего раствора используется система на основе солей олова, отличающаяся высокой нестабильностью при работе, в результате чего раствор необходимо часто менять.

Известен способ подготовки поверхности деталей из ферритов, керамики и ферритокерамики под нанесение металлических покрытий, включающий в себя обезжиривание, промывку в горячей проточной воде, промывку в холодной воде, химическое травление, промывку в холодной проточной воде, сенсибилизацию, промывку в холодной проточной воде, промывку в холодной дистиллированной воде, активирование в растворе палладия хлористого и кислоты соляной при температуре 12-15°C.

[RU 2219284, 20.12.2003].

Недостатками способа являются:

- большое количество технологических операций предварительной обработки поверхности, таких как сенсибилизация и активация.

- в растворе активации используется дорогостоящая соль палладия, что приводит к значительному удорожанию процесса подготовки поверхности.

- в качестве сенсибилизирующего раствора используется система на основе солей олова, отличающаяся высокой нестабильностью при работе, в результате чего раствор необходимо часто менять.

Наиболее близким аналогом предлагаемого способа является способ химического никелирования поверхности металломатричного композиционного материала алюминий-карбид кремния, включающий обезжиривание, первую промывку, травление проводят в водном растворе, содержащем 20-35 мас. % фтористоводородной кислоты и 10-35 г/л аммония фтористого, в течение 15-30 с при температуре раствора от 10 до 40°C, вторую промывку, химическое осаждение никеля, третью промывку и сушку. [RU 2544319, 17.12.2013].

Недостатками способа являются:

- необходимость проводить предварительное обезжиривание поверхности,

- в состав раствора травления входит аммоний фтористый, который очень ядовит.

Технический результат предлагаемого изобретения заключается в обеспечении сплошности и равномерности никелевого покрытия, его адгезии с комбинированной поверхностью ММКМ AlSiC, а также в упрощении технологического процесса за счет исключения стадий сенсибилизации и активации.

Технический результат достигается тем, что способ химического никелирования поверхности металломатричного композиционного материала алюминий-карбид кремния включает травление, промывку, химическое осаждение никеля, промывку и сушку. Первое травление проводят в водном растворе щелочи, содержащем 50 г/л едкого натра, в течение 2-60 сек, при температуре 60-70°C, а второе травление в растворе, содержащем 800 мл/л азотной кислоты и 200 мл/л плавиковой кислоты, в течение 5-60 сек. при температуре 18-25°C. При этом после первого травления проводят промывку в горячей воде в течение 10-15 мин. и в холодной воде в течение 15-30 сек., а после второго травления проводят промывку только в холодной воде в течение 15-30 сек. Химическое осаждение никеля проводят в сернокислом растворе с натрием фосфорноватистокислым для химического никелирования с кислым значением рН 4,2-4,4 при температуре 80-84°C.

Оптимальной температурой раствора для первого травления является 60-70°С. При меньшей температуре процесс травления протекает значительно медленнее, а при большей ухудшается качество поверхности. Увеличение количества едкого натра ведет к увеличению скорости процесса травления, а уменьшение количества едкого натра к уменьшению скорости процесса и к увеличению времени обработки до нескольких минут.

Оптимальной температурой раствора для второго травления является 18-25°С. При большей температуре процесс травления становится не контролируемым. Охлаждать раствор ниже комнатной температуры не целесообразно, поскольку это никак не влияет на процесс. Увеличение концентрации азотной кислоты и уменьшение плавиковой ведет к замедлению травления карбида кремния, увеличение концентрации плавиковой кислоты и уменьшение азотной приводит к интенсивному травлению карбида кремния и алюминия.

Оптимальный рН кислого раствора химического никелирования является 4,2-4,4. При рН меньше 4,2 процесс осаждения замедляется, при рН больше 4,4 происходит помутнение раствора и восстановление металлического никеля на стенках ванны.

Оптимальной температурой раствора химического никелирования является 82±2°С, при большей температуре происходит разложение гипофосфтита натрия, никель начинает восстанавливаться в объеме раствора и создает крупные никелевые набросы на поверхности детали, при меньшей температуре замедляется скорость процесса или процесс восстановления никеля не начинается.

Изобретение поясняется чертежами.

На Фиг.1 представлены фотографии основания из ММКМ AlSiC без покрытия, выполненные с помощью микроскопа с кратностью увеличения X7, X45, X70.

На Фиг.2 представлены фотографии основания из ММКМ AlSiC с подготовленной поверхностью для покрытия по предлагаемому способу, выполненные с помощью микроскопа с кратностью увеличения X7, X45, X70.

На Фиг.3 представлены фотографии основания из ММКМ AlSiC с поверхностью покрытой химическим никелем толщиной 18 мкм по предлагаемому способу, выполненные с помощью микроскопа с кратностью увеличения X7, X45, X70.

На Фиг.4 представлены фотографии основания из ММКМ AlSiC с поверхностью покрытой 18 мкм химического никеля, 1 мкм гальванического никеля и 3 мкм золота, выполненные с помощью микроскопа с кратностью увеличения X7, X45, X70.

Пример.

Химическое никелирование поверхности теплоотводящего основания из ММКМ AlSiC площадью 23 см² и толщиной 1,5 мм, для модуля СВЧ.

Готовят щелочной раствор для первого травления: в 1 л воды добавляют 50 г едкого натра и перемешивают до полного растворения последнего, затем нагревают до 65°С. Деталь, закрепленную на проволоке или в фторопластовой корзине, погружают в приготовленный раствор. Процесс протекает с бурным газовыделением, происходит одновременное обезжиривание и травление детали. Травление идет в течение 2-60 секунд в зависимости от габаритов (толщины) детали. Для деталей крупногабаритных (толщиной ≥2 мм) травление от 5 до 60 секунд. Для деталей среднегабаритных (толщиной 1-2 мм) травление от 5 до 40 секунд. Для деталей малогабаритных (толщиной <1 мм) травление от 2 до 3 секунд. После травления в щелочном растворе деталь промывают в горячей проточной воде в течение 10-15 минут, затем в холодной проточной воде в течение 15-30 секунд.

Готовят раствор для второго травления: в 200 мл плавиковой кислоты добавляют 800 мл азотной кислоты и перемешивают. Деталь погружают в приготовленный раствор. Травление идет в течение 5-60 секунд в зависимости от габаритов (толщины) детали. Для деталей крупногабаритных (толщиной ≥2 мм) травление от 5 до 60 секунд. Для деталей среднегабаритных (толщиной 1-2 мм) травление от 5 до 40 секунд. Для деталей малогабаритных (толщиной <1 мм) травление от 5 до 8 секунд. После травления деталь промывают в холодной проточной воде в течение 15-30 секунд. (см. Фиг.2)

Готовят сернокислый раствор с натрием фосфорноватистокислым для химического никелирования с кислым значением рН 4,2-4,4 и нагревают до 82±2°С. Деталь погружают в нагретый раствор химического никелирования. Длительность процесса зависит от необходимой толщины покрытия (скорость покрытия 6-9 мкм/ч). Покрытую до 18 мкм деталь промывают в горячей проточной воде 10 сек. и в холодной проточной воде 10 сек. Сушку покрытой детали производят обезвоживанием в ацетоне в течение 5 сек. и в сушильном шкафу при 100°С.

Покрытие на изделии получили сплошным и равномерным. Отслаиваний покрытия не наблюдается.

Так как поверхность основания из ММКМ AlSiC и никелевое покрытие имеют схожий серый цвет, усложняется оценка сплошности покрытия. Поэтому для наглядности сплошности покрытия, на основание, покрытое 18 мкм химического никеля нанесли 1 мкм гальванического никеля и 3 мкм золота (см. Фиг.4). Благодаря тому, что золото имеет желтый цвет на Фиг. 4 хорошо видно, что покрытие сплошное, без просветов.

Таким образом, способ подготовки поверхности и химического никелирования деталей из ММКМ AlSiC с использованием приведенных растворов позволяет объединить процессы обезжиривания и травления, наносить качественные никелевые покрытия без дополнительных процессов сенсибилизации и активации поверхности.

Качество никелевого покрытия оценивалось проверкой адгезии (прогревом при 200°С в сушильном шкафу BINDER FED 720) и визуально под микроскопом Альтами СМ0745 на наличие дефектов покрытия (вспучивание, отслаивание, непрокрытие и т.д.).

Изобретение относится к области химической металлизации поверхности металломатричных композиционных материалов, в частности металломатричного композиционного материала алюминий-карбид кремния (далее ММКМ AlSiC), и может быть использовано для получения функциональных покрытий в радиоэлектронной промышленности, приборостроении, авиационной промышленности. Способ включает травление, промывку, химическое осаждение никеля, промывку и сушку. При травлении проводят первое травление в водном растворе щелочи, содержащем 50 г/л едкого натра, в течение 2-60 с при температуре 60-70°C и второе травление в растворе, содержащем 800 мл/л азотной кислоты и 200 мл/л плавиковой кислоты, в течение 5-60 с при температуре 18-25°C. При этом после первого травления проводят промывку в горячей воде в течение 10-15 мин и в холодной воде в течение 15-30 с, а после второго травления проводят промывку только в холодной воде в течение 15-30 с. Химическое осаждение никеля проводят в кислом растворе с значением рН 4,2-4,4. Обеспечивают сплошное и равномерное никелевое покрытие с адгезией с комбинированной поверхностью ММКМ AlSiC. 1 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 пр.

1. Способ химического никелирования поверхности металломатричного композиционного материала алюминий-карбид кремния, включающий травление, промывку, химическое осаждение никеля, промывку и сушку, отличающийся тем, что при травлении проводят первое травление в водном растворе щелочи, содержащем 50 г/л едкого натра, в течение 2-60 с при температуре 60-70°C и второе травление в растворе, содержащем 800 мл/л азотной кислоты и 200 мл/л плавиковой кислоты, в течение 5-60 с при температуре 18-25°C, при этом после первого травления промывку проводят в горячей воде в течение 10-15 мин и в холодной воде в течение 15-30 с, а после второго травления промывку проводят в холодной воде в течение 15-30 с, химическое осаждение никеля проводят в кислом растворе с значением рН 4,2-4,4.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что химическое осаждение никеля проводят при температуре от 80 до 84°C.