УЛУЧШЕННЫЙ СПОСОБ ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИИ СЛОЖНОГО ПОЛИЭФИРА, СОДЕРЖАЩЕГО ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТ Российский патент 2024 года по МПК C08J11/24 

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к способу деполимеризации сложного полиэфира, в частности, полиэфиртерефталата, содержащего полиэтилентерефталат (PET), в целях его вторичного использования в установке полимеризации. Более конкретно, изобретение относится к способу деполимеризации сложного полиэфирного сырья, содержащего PET, включающему улучшенный этап кондиционирования указанного сырья.

Уровень техники

Вторичная химическая переработка сложного полиэфира, в частности, полиэтилентерефталата (PET), была предметом многочисленных работ, направленных на разложение полиэфира, собранного в виде отходов, на мономеры, которые можно будет снова использовать в качестве сырья в процессе полимеризации.

Многие полиэфиры поступают из каналов сбора и сортировки материалов. В частности, сложный полиэфир, в частности PET, может происходить из набора бутылок, лотков, пленок, смол и/или полиэфирных волокон (например, текстильные волокна, волокна для шин). Полиэфир из каналов сбора и сортировки будет называться полиэфиром, подлежащим вторичной переработке.

Подлежащий вторичной переработке PET можно разделить на четыре больших категории:

- светлый PET, состоящий в основном из бесцветного прозрачного PET (как правило, не менее 60 вес.%) и голубого прозрачного PET, который не содержит пигментов и может использоваться в процессах механической переработки,

- темный или цветной PET (зеленый, красный и т.д.), который обычно может содержать до 0,1 вес.% красителей или пигментов, но остается прозрачным или полупрозрачным;

- непрозрачный PET, который включает значительное количество пигментов в содержании, обычно варьирующемся от 0,25 до 5,0 вес.%, для придания полимеру непрозрачности. Непрозрачный PET используется все чаще, например, для изготовления пищевых контейнеров, таких как молочные бутылки, в составе косметических, фитосанитарных флаконов или емкостей для красок;

- многослойный PET, который включает слои полимеров, отличных от PET, или слой вторичного PET между слоями первичного PET (т.е. PET, который не подвергался вторичной переработке), или пленку, например, алюминиевую фольгу. Многослойный PET используется после термоформования для изготовления упаковок, таких как лотки.

Каналы сбора, которые снабжают каналы вторичной переработки, в разных странах устроены по-разному. Они развиваются таким образом, чтобы максимально повысить количество восстановленного пластика в отходах в зависимости от характера и количества потоков и технологий сортировки. Схема вторичной переработки этих потоков обычно состоит из первого этапа кондиционирования в виде хлопьев, на котором необработанные упаковочные тюки моют, очищают и сортируют, измельчают, снова очищают и сортируют, чтобы получить поток хлопьев, обычно содержащих менее 1 вес.% "макроскопических" примесей (стекло, металлы, другие пластики, дерево, картон, минеральные элементы), предпочтительно менее 0,2% "макроскопических" примесей, более предпочтительно менее 0,05%.

Затем хлопья светлого PET можно подвергнуть этапу экструзии-фильтрации, позволяющему получить экструдаты, которые затем можно повторно использовать в смеси с первичным PET для изготовления новых продуктов (бутылки, волокна, пленки). Для пищевых целей необходим этап твердофазной вакуумной полимеризации, известной под аббревиатурой SSP (от solid-state polymerization). Этот вид вторичной переработки называется механической переработкой.

Хлопья темного (или цветного) PET также можно подвергать вторичной механической переработке. Однако окраска экструдатов, образованных из цветных потоков, ограничивает применение: темный PET чаще всего используется для производства волокон или упаковочных лент. Таким образом, рынок сбыта более ограничен по сравнению со светлым PET.

Присутствие непрозрачного PET, содержащего большие количества пигментов, в PET, подлежащем вторичной переработке, создает проблемы для переработчиков, поскольку непрозрачный PET изменяет механические свойства переработанного PET. В настоящее время непрозрачный PET собирается вместе с цветным PET и попадает в поток цветного PET. Учитывая рост использования непрозрачного PET, содержание непрозрачного PET в потоке цветного PET, подлежащего вторичной переработке, в настоящее время составляет 5-20 вес.% и имеет тенденцию к дальнейшему увеличению. Через несколько лет содержание непрозрачного PET в потоке цветного PET может достичь более 20-30 вес.%. Однако было показано, что при содержании непрозрачного PET в потоках цветного PET выше 10-15% механические свойства переработанного PET изменяются (см. "Impact du développement du PET opaque blanc sur le recyclage des emballages en PET" (Влияние роста белого непрозрачного PET на переработку упаковки из PET), предварительная записка COTREP от 5/12/13) и препятствуют вторичному использования в виде волокон, что является основным рынком сбыта цветного PET в отрасли.

Красители представляют собой натуральные или синтетические вещества, растворимые, в частности, в полиэфирном материале и используемые для окрашивания материала, в который они введены. Обычно используемые красители имеют разную природу и часто содержат гетероатомы типа O и N и сопряженные ненасыщенные связи, как, например группы хинон, метин, азогруппы, или молекулы, такие как пиразолон и хинофталон. Пигменты представляют собой тонкоизмельченные вещества, нерастворимые, в частности, в полиэфирном материале, используемые для окрашивания и/или для придания непрозрачности материалу, в который они введены. Основными пигментами, используемыми для окрашивания и/или придания непрозрачности сложным полиэфирам, в частности, PET, являются оксиды металлов, такие как TiO₂, CoAl₂O₄, Fe₂O₃, силикаты, полисульфиды и сажа. Пигменты являются частицами размером обычно от 0,1 до 10 мкм, чаще всего от 0,4 до 0,8 мкм. Полное удаление этих пигментов путем фильтрации, необходимое для переработки непрозрачного PET, технически сложно, поскольку они сильно засоряют оборудование.

Поэтому переработка цветного и непрозрачного PET чрезвычайно сложна.

В патентной заявке US 2006/0074136 описывается способ деполимеризации путем гликолиза цветного PET, в частности, полученного извлечением из бутылок PET зеленого цвета. Сырье, обрабатываемое этим способом, находится в форме хлопьев PET и приводится в контакт с этиленгликолем в реакторе при температуре от 180°C до 280°C в течение нескольких часов. BHET, полученный на выходе этапа гликолиза, очищают на активированном угле для отделения некоторых красителей, таких как синие красители, а затем путем экстракции спиртом или водой очищают от оставшихся красителей, таких как желтые красители. Затем отделяют BHET, который кристаллизуется в экстракционном растворителе, чтобы его можно было использовать в процессе полимеризации PET.

В патентной заявке US 2015/0105532 бывший в употреблении PET, содержащий смесь различных видов цветных PET в виде хлопьев, таких как светлый PET, синий PET, зеленый PET и/или янтарный PET, деполимеризуют путем гликолиза в присутствии этиленгликоля, аминового катализатора и спирта в реакторе при 150-250°C в периодическом режиме. Затем полученный мономерный диэфир очищают фильтрацией, подвергают ионному обмену и/или проводят через активированный уголь, после чего кристаллизуют и извлекают фильтрацией.

В патенте EP0865464 способ деполимеризации сложного полиэфира, в частности, цветного полиэфира, например, зеленого PET, включает этапы деполимеризации в присутствии диола в реакторе при температуре от 180°C до 240°C; факультативного испарения в скребковом пленочном испарителе (по-английски thin film evaporator), однако без уточнения условий, в которых должен работать этот испаритель; растворения смеси в горячем растворителе. После разбавления при высокой температуре следует этап фильтрации, позволяющий отделить нерастворимые примеси размером более 50 мкм. Низкая доля пигментов в цветном PET позволяет отделить их фильтрацией. Однако эта технология не может работать при количестве пигментов, присутствующих в непрозрачном PET, поскольку эти пигменты быстро засоряют фильтр.

В патенте JP3715812 описывается получение рафинированного BHET из PET в виде хлопьев. Этап деполимеризации состоит в гликолизе хлопьев PET, которые предварительно были обработаны путем промывки водой в твердой форме, в присутствии этиленгликоля и катализатора, в реакторе смешения при 180°C, чтобы удалить остаточную воду, а затем при 195-200°C. После деполимеризации выполняется этап предварительной очистки путем охлаждения, фильтрации, адсорбции и обработки на ионообменной смоле, Этот этап считается очень важным и проводится перед выпариванием гликоля и очистки BHET. Предварительная очистка позволяет предотвратить повторную полимеризацию BHET на последующих стадиях очистки. Однако прохождение через этап фильтрации и обработки на ионообменной смоле может быть чрезвычайно проблематичным, если сырье содержит большое количество очень мелких твердых частиц, таких как пигменты, и/или полимерные соединения, отличные от PET, такие, например, как полиолефины, полиамиды, что имеет место, когда обработанное сырье содержит непрозрачный PET и/или многослойный таблетированный PET, в частности, в значительных пропорциях (более 10 вес.% непрозрачного PET и/или многослойного таблетированного PET).

Кроме того, в патенте ЕР 1120394 описывается способ деполимеризации сложного полиэфира, включающий этап гликолиза в присутствии этиленгликоля и процесс очистки раствора бис-(2-гидроксиэтил)терефталата на катионообменной смоле и анионообменной смоле.

Наконец, в патентной заявке FR 3053691 описан способ деполимеризации полиэфирного сырья, содержащего непрозрачный PET и, в частности, 0,1-10 вес.% пигментов, путем гликолиза в присутствии этиленгликоля. Поток очищенного бис(2-гидроксиэтил)-терефталата (BHET) получают после особых этапов разделения и очистки. В этой патентной заявке рассматривается возможность реакционной экструзии на первом этапе кондиционирования сырья для инициирования реакции деполимеризации.

Настоящее изобретение направлено на усовершенствование этих способов деполимеризации путем гликолиза полиэфирного сырья, содержащего PET, в частности, способов, описанных в заявке FR 3053691, более конкретно, на улучшение стадии кондиционирования полиэфирного сырья и его смешения с по меньшей мере одним потоком диола, перед введением сырья на этап деполимеризации.

Сущность изобретения

Итак, объектом изобретения является способ деполимеризации полиэфирного сырья, содержащего PET, причем указанный способ включает:

a) этап кондиционирования, на котором используется по меньшей мере одна секция кондиционирования для получения кондиционированного сырьевого потока и секция смешения для получения смешанного потока, причем

- в указанную секцию кондиционирования подается по меньшей мере указанное полиэфирное сырье, и она работает при температуре от 150°C до 300°C,

- в указанную секцию смешения подается по меньшей мере указанный поток кондиционированного сырья, полученный в секции кондиционирования, и поток диола, и секция реализована в статическом или динамическом смесителе, при температуре от 150°C до 300°C, времени пребывания от 0,5 секунд до 20 минут, и так, чтобы весовое отношение диола к полиэфирному сырью составляло от 0,03 до 3,0;

b) этап деполимеризации путем гликолиза, на который подается по меньшей мере смешанный поток и, возможно, подпиточный диол, чтобы установить полное количество диола, подаваемого на указанный этап b), на уровне 1-20 моль диола на моль диэфира, подаваемого на указанный этап b), этот этап выполняется при температуре от 180°C до 400°C и времени пребывания от 0,1 до 10 ч;

c) этап отделения диола, на который подается по меньшей мере поток, выходящий с этапа b), и который выполняется при температуре от 100°C до 250°C, давлении меньше или равном давлению на этапе b), и который производит поток диола и жидкий поток, богатый мономерами, причем указанный этап отделения диола проводится в 1-5 последовательных секциях газожидкостного разделения, при этом жидкий поток из предыдущей секции подается в следующую секцию, в результате получается поток диола и жидкий поток, богатый мономерами;

d) этап разделения жидкого потока, богатого мономерами, выходящего с этапа c), на поток тяжелых примесей и предварительно очищенный мономерный поток, выполняемый при температуре меньше или равной 250°C и давлении меньше или равном 0,001 МПа при времени пребывания жидкости меньше или равном 10 мин, и

e) этап обесцвечивания предварительно очищенного мономерного потока, выполняемый при температуре от 100°C до 250°C и давлении от 0,1 до 1,0 МПа в присутствии адсорбента и производящий очищенный поток мономеров.

Одним преимуществом изобретения является улучшение этапа кондиционирования полиэфирного сырья, чтобы облегчить гомогенизацию смеси полиэфирного сырья с по меньшей мере одним потоком диола в реакционной секции и получить эффективную вязкость в реакционной секции, в частности, в реакторе, напрямую соединенном с установкой кондиционирования, что позволяет использовать разумную мощность перемешивания в этом реакторе, в частности, менее 3000 Вт/м³. Таким образом, способ позволяет улучшить гомогенизацию смеси сырья с по меньшей мере одним потоком диола в реакционной секции, что позволяет повысить эффективность деполимеризации при одновременном снижении мощности перемешивания, необходимой для этой гомогенизации, в реакционной секции.

Действительно, чтобы обеспечить хорошее перемешивание и гомогенизацию реагентов в реакторах деполимеризации, необходимо обеспечить оптимальное перемешивание, в частности, как можно более высокое отношение времени пребывания к времени перемешивания (t*=ts/tm), предпочтительно с t* больше 10 (t*>10). Время перемешивания зависит от нескольких параметров, таких как тип смесителя, вязкость смеси и мощность перемешивания. Для малых времен пребывания часто необходимо обеспечить высокую мощность перемешивания, чтобы удовлетворить критерию t*>10. Настоящее изобретение позволяет придать гибкость способу и обеспечить выполнение критерия t*>10, позволяя значительно снизить вязкость сырья перед реактором или реакторами деполимеризации и позволяя смешать до 95% продуктов (или даже больше), то есть достичь почти полной гомогенизации соединений до реактора. Таким образом, перемешивание реакционной среды предназначено для поддержания гомогенности в реакторе, а не для диспергирования и смешения одного продукта в другом. Таким образом, изобретение позволяет также использовать разумную мощность перемешивания (P) в реакторах деполимеризации, предпочтительно менее 3000 Вт/м³ (P<3000 Вт/м³), что специалист в данной области считает приемлемым, в частности, мощность перемешивания от 500 до 2000 Вт/м³.

Настоящее изобретение позволяет также упростить введение сырья в реактор деполимеризации. Действительно, когда сырье очень вязкое, как в случае расплавленного PET (500-1000 Па⋅с), его ввод в реактор требует определенных мер предосторожности, в частности, с установкой подходящих систем, таких как дефлокулятор или специальная дисперсионная мешалка. Изобретение позволяет упростить систему введения благодаря гомогенизации продуктов и снижения вязкости на усовершенствованном этапе кондиционирования.

Наконец, одним из преимуществ изобретения является возможность переработки всех типов полиэфирных отходов, которые все чаще включают пигменты, красители и другие полимеры, таких как голубой, цветной, непрозрачный и многослойный PET. Способ согласно изобретению, позволяющий обрабатывать непрозрачный PET, позволяет удалить пигменты, красители и другие полимеры и вернуться к мономерному диэфиру путем химической реакции. Затем этот мономер можно повторно полимеризовать с получением полимера, который ничем не отличается от первичного полиэфира, в частности, первичного PET, что разрешает любые виды использования первичного PET.

Список фигур

Фигура 1

На фигуре 1 показан один вариант осуществления способа согласно изобретению, включающий этап (a) кондиционирования сырья (1), содержащего PET, на котором используется экструдер (a1) для кондиционирования сырья (1) с последующим статическим смесителем (a2), на который подается также этиленгликоль (2); этап (b) деполимеризации, на который подается смесь, выходящая с этапа кондиционирования, и поток диола (3); этап (c) отделения диола, позволяющий извлечь поток диола (3); этап (d) отделения диэфира BHET, позволяющий удалить тяжелые примеси (5); и этап (e) обесцвечивания путем адсорбции для извлечения очищенного потока BHET (4).

Описание вариантов осуществления

Согласно изобретению, полиэтилентерефталат, также называемый просто PET, имеет элементарное повторяющееся звено формулы:

Традиционно PET получают путем поликонденсации терефталевой кислоты (PTA) или диметилтерефталата (DMT) с этиленгликолем. Далее в тексте выражение "на моль диэфира в указанном полиэфирном сырье" соответствует числу молей звена -[O-CO-O-(C₆H₄)-CO-O-CH₂-CH₂]-, который является диэфирным звеном, полученным в результате реакции РТА и этиленгликоля, в PET, содержащемся в указанном полиэфирном сырье.

Согласно изобретению, термин "мономер" или "мономерный диэфир" предпочтительно означает бис(2-гидроксиэтил)терефталат (BHET) химической формулы HOC₂H₄-CO₂-(C₆H₄)-CO₂-C₂H₄OH, в которой -(C₆H₄)- представляет собой ароматический цикл, и являющийся диэфирным звеном, полученным в результате реакции PTA и этиленгликоля, в PET, содержащемся в указанном полиэфирном сырье.

Термин "олигомер" обычно означает полимер малого размера, состоящий, как правило, из 2-20 элементарных повторяющихся звеньев. Согласно изобретению, термин "олигомер эфира" или "олигомер BHET" относится к олигомеру эфиртерефталата, содержащему от 2 до 20, предпочтительно от 2 до 5 повторяющихся элементарных звеньев формулы -[O-CO-(C₆H₄)-CO-O-C₂H₄]-, где -(C₆H₄)- является ароматическим циклом.

Согласно изобретению, термины "диол" и "гликоль" используются взаимозаменяемо и соответствуют соединениям, содержащим 2 гидроксильные группы -ОН. Предпочтительным диолом является этиленгликоль, также называемый моноэтиленгликолем, или MEG.

Таким образом, поток диола, участвующий в этапах способа по изобретению, предпочтительно содержит этиленгликоль (или MEG) в очень большом количестве, то есть таком, чтобы MEG составлял 95 вес.% или более от полного веса указанного потока диола.

Термин "краситель" определяет вещество, растворимое в полиэфирном материале и используемое для его окрашивания. Краситель может иметь натуральное или синтетическое происхождение.

Согласно изобретению, термин "пигмент", более конкретно красящий и/или замутняющий пигмент, определяет мелкодисперсное вещество, нерастворимое, в частности, в полиэфирном материале. Пигменты находятся в форме твердых частиц размером обычно от 0,1 до 10 мкм, чаще всего от 0,4 до 0,8 мкм. Они часто имеют минеральную природу. Пигменты, обычно использующиеся, в частности, для придания матовости, представляют собой оксиды металлов, такие как TiO₂, CoAl₂O₄, Fe₂O₃, силикаты, полисульфиды и сажу.

Согласно настоящему изобретению выражения "в интервале от … до …" и "от … до …" означают, что предельные значения интервала включены в диапазон описанных значений. Если это было не так, и предельные значения не были включены в описанный диапазон, такая точность будет обеспечена настоящим изобретением.

Ниже будут описаны конкретные и/или предпочтительные варианты осуществления изобретения. Они могут быть реализованы по отдельности или в комбинации друг с другом без ограничения комбинации, когда это технически возможно.

Сырье

На процесс согласно изобретению подается полиэфирное сырье, содержащее по меньшей мере один сложный полиэфир, то есть полимер, повторяющееся звено основной цепи которого содержит сложноэфирную группу, и содержащий полиэтилентерефталат (PET), предпочтительно содержащий по меньшей мере цветной PET и/или непрозрачный PET.

Указанное полиэфирное сырье предпочтительно является полиэфирным сырьем, подлежащим вторичной переработке, поступающим из каналов сбора и сортировки отходов, в частности, пластиковых отходов. Указанное полиэфирное сырье может происходить, например, из набора бутылок, лотков, пленок, смол и/или волокон, образованных из полиэтилентерефталата.

Предпочтительно, полиэфирное сырье содержит по меньшей мере 50 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 90 вес.% полиэтилентерефталата (PET).

Предпочтительно, указанное полиэфирное сырье содержит по меньшей мере один PET, выбранный из цветного, непрозрачного, темного, многослойного PET и их смесей. В частности, указанное полиэфирное сырье содержит по меньшей мере 10 вес.% непрозрачного PET, очень предпочтительно по меньшей мере 15 вес.% непрозрачного PET, причем указанный непрозрачный PET предпочтительно является непрозрачным PET для повторного использования, то есть поступающий из каналов сбора и сортировки.

Указанное полиэфирное сырье предпочтительно содержит от 0,1 до 10 вес.% пигментов, предпочтительно от 0,1 до 5 вес.%. Оно может также содержать, в частности, от 0,05 до 1 вес.% красителей, предпочтительно от 0,05 до 0,2 вес.%.

В каналах сбора и сортировки полиэфирные отходы промываются и измельчаются перед тем, как они станут полиэфирным сырьем для способа согласно изобретению.

Полиэфирное сырье может находиться, полностью или частично, в виде хлопьев (или flakes по-английски), наибольшая длина которых меньше 10 см и предпочтительно составляет от 5 до 25 мм, или в виде микронизированных твердых материалов, то есть в виде частиц с размером предпочтительно от 10 микрон до 1 мм. Сырье может также содержать "макроскопические" примеси, предпочтительно менее 5 вес.%, предпочтительно менее 3 вес.% "макроскопических" примесей, таких как стекло, металл, пластмассы, отличные от полиэфира (например, ПП, ПЭВП и т.д.), дерево, картон, минеральные элементы. Указанное полиэфирное сырье может быть также полностью или частично представлено в виде волокон, таких как текстильные волокна, возможно предварительно обработанные для удаления хлопковых, полиамидных волокон или любых других текстильных волокон, отличных от сложного полиэфира, или таких как волокна для шин, возможно предварительно обработанные для удаления, в частности, полиамидных волокон или остатков каучука или полибутадиена. Кроме того, указанное полиэфирное сырье может дополнительно содержать полиэфир из производственного брака с процессов полимеризации и/или трансформации полиэфирного материала. Полиэфирное сырье может также включать элементы, используемые в качестве катализатора полимеризации и в качестве стабилизаторов в процессах производства PET, такие как сурьма, титан, олово.

Этап a) кондиционирования

Способ согласно изобретению включает этап a) кондиционирования, на котором используется по меньшей мере одна секция кондиционирования, предпочтительно единственная, и секция смешения, причем в указанную секцию кондиционирования подается указанное полиэфирное сырье и производится поток кондиционированного сырья, а в указанную секцию смешения подается по меньшей мере указанный поток кондиционированного сырья и поток диола и производится смешанный поток.

Указанная секция кондиционирования на этапе а) позволяет нагревать и сжимать указанное полиэфирное сырье в рабочих условиях этапа b) деполимеризации. В секции кондиционирования полиэфирное сырье постепенно нагревают до температуры, близкой или даже немного превышающей его температуру плавления, чтобы оно стало, по меньшей мере, частично жидким. Предпочтительно, по меньшей мере 70 вес.% полиэфирного сырья, очень предпочтительно по меньшей мере 80 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 90 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 95 вес.% полиэфирного сырья находится в жидкой форме на выходе из секции кондиционирования этапа a). Температура, при которой работает секция кондиционирования на этапе a), предпочтительно составляет от 150°C до 300°C, предпочтительно от 225°C до 275°C. Эта температура поддерживается как можно более низкой, чтобы минимизировать термическое разложение сложного полиэфира. Предпочтительно, секция кондиционирования работает в инертной атмосфере для ограничения поступления кислорода в систему и окисления полиэфирного сырья.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, указанная секция кондиционирования представляет собой секцию экструзии, которая соответствует секции шнекового конвейера. Другими словами, кондиционирование в секции кондиционирования происходит в экструдере. Время пребывания в указанной секции экструзии, определяемое как объем указанной секции, деленный на объемный расход сырья, предпочтительно меньше или равно 5 часам, предпочтительно меньше или равно 1 часу, предпочтительно меньше или равно 30 мин, предпочтительнее меньше или равно 10 мин и предпочтительно больше или равно 2 мин. Предпочтительно, секция экструзии позволяет кондиционировать полиэфирное сырье таким образом, чтобы поток кондиционированного сырья находился при температуре от 150°C до 300°C, предпочтительно от 225°C до 275°C и давлении от атмосферного давления (то есть 0,1 МПа) до 20 МПа.

Указанная секция экструзии предпочтительно подсоединена к системе вакуумной экстракции, чтобы удалить такие примеси, как растворенные газы, легкие органические соединения и/или влага, присутствующие в сырье. Указанная секция экструзии может также с успехом содержать систему фильтрации, чтобы удалить твердые частицы с размером более 40 мкм, но предпочтительно менее 2 см, такие, как песчинки. Подача полиэфирного сырья в экструдер предпочтительно реализуется любыми способами, известными специалистам, например, через загрузочную воронку, предпочтительно инертизированную, чтобы ограничить введение кислорода в систему.

В секцию смешения подается по меньшей мере, предпочтительно исключительно, указанный поток кондиционированного сырья, выходящий из секции кондиционирования, и поток диола, предпочтительно с частью потока диола, выходящего с этапа c). В указанной секции смешения указанное полиэфирное сырье, предварительно кондиционированное в секции кондиционирования, предпочтительно приводится в контакт с потоком диола. Это контактирование приводит к инициированию реакции деполимеризации полиэфирного сырья до его введения на этап b) деполимеризации. Оно позволяет также значительно уменьшить вязкость сырья, что облегчает его транспортировку, в частности, на этап b) деполимеризации. Предпочтительно секция смешения содержит статический или динамический смеситель, предпочтительно статический смеситель. Указанная секция смешения предпочтительно реализована в статическом смесителе при температуре от 150°C до 300°C, предпочтительно от 225°C до 275°C, времени пребывания, определенном как отношение объема жидкости в статическом смесителе, к объемному расходу диэфирного сырья, 0,5 секунд до 20 минут, предпочтительно от 1 секунды до 5 минут, предпочтительнее от 3 секунд до 1 минуты, и так, чтобы весовое отношение суммы веса диола к весу полиэфирного сырья составляло от 0,03 до 3,0, предпочтительно от 0,05 до 2,0, предпочтительнее от 0,1 до 1,0. Это весовое отношение диола к полиэфирному сырью соответствует мольному отношению числа молей диола к числу молей диэфира в полиэфирном сырье, составляющему соответственно от 0,09 до 9,0, предпочтительно от 0,15 до 6,0, предпочтительнее от 0,3 до 3,0.

Предпочтительно, поток диола, предпочтительно часть потока диола, выходящего с этапа c) и вводимого в секцию смешения этапа a), целесообразно перегреть его до подачи в секцию смешения этапа a), чтобы облегчить нагрев полиэфирного сырья.

Когда секция кондиционирования реализована в экструдере, секция смешения секция может размещаться в экструдере. В этом случае говорят о реактивной стадии экструзии, проводимой при температуре от 150 до 300°С, предпочтительно от 225 до 275°С, при времени пребывания, определяемом как отношение объема жидкости в указанной секции смешения к объемному расходу диэфирного сырья от 0,5 секунды до одного часа, предпочтительно от 0,5 секунды до 30 минут, предпочтительно от 1 секунды до 20 минут, или от 3 секунд до 10 минут, или даже от 1 минуты до 5 минут, и таким образом, чтобы отношение веса диола к весу полиэфирного сырья составляло от 0,03 до 3,0, предпочтительно от 0,33 до 2,0, предпочтительнее от 0,35 до 1,0. Это весовое отношение диола к полиэфирному сырью соответствует мольному отношению числа молей диола к числу молей диэфира в полиэфирном сырье, составляющему соответственно от 0,09 до 9,0, предпочтительно от 1,0 до 6,0, предпочтительно от 1,05 до 3,0.

Факультативно, по меньшей мере часть потока тяжелых примесей, полученного на выходе этапа d), также можно вернуть на этап a) кондиционирования, в частности, в секцию смешения, или напрямую в реакционную секцию этапа b), при этом указанную часть потока тяжелых примесей можно профильтровать перед ее возвратом.

Этап b) деполимеризации

Способ согласно изобретению включает этап деполимеризации путем гликолиза, на который подается по меньшей мере один смешанный поток, выходящий с этапа a) кондиционирования, и, возможно, подпиточный диол, при этом этап b) реализуется так, чтобы установить полное количество диола, подаваемое на указанный этап b), соответствующее сумме количеств диола, вводимого на этап a) и, возможно, на этап b), на уровне от 1 до 20 молей, предпочтительно от 3 до 15 молей, предпочтительнее от 5 до 10 молей диола на моль диэфира, подаваемого на указанный этап b), то есть содержащегося в указанном смешанном потоке с этапа a), то есть этап b) выполняется так, чтобы весовое отношение полного количества диола, вводимого на этап a) и, возможно, на этап b), к полному количеству диэфира, содержащегося в смешанном потоке, составляло соответственно примерно от 0,3 до 6,7, предпочтительно примерно от 1,0 до 5,0, предпочтительнее от 1,7 до 3,3.

Предпочтительно, на указанном этапе b) деполимеризации используется одна или несколько реакционных секций, предпочтительно по меньшей мере две реакционные секции, предпочтительнее от 2 до 4 реакционных секций, предпочтительно работающих последовательно. Каждая реакционная секция может быть реализована в реакторе любого типа, известного специалисту, который позволяет проводить реакцию деполимеризации или переэтерификации, предпочтительно в реакторе, перемешиваемом механической системой перемешивания, и/или посредством контура рециркуляции, и/или путем псевдоожижения. Указанный реактор может иметь коническое днище, позволяющее очищать его от примесей. Предпочтительно, на указанном этапе b) деполимеризации используются по меньшей мере две реакционные секции, предпочтительнее от 2 до 4 реакционных секций, работающих последовательно, при этом реакционная секция или секции, начиная со второй реакционной секции, работают при одинаковой или разной температуре, меньше или равной температуре в первой реакционной секции, предпочтительно более низкой, предпочтительно на 10-50°C ниже или даже на 20-40°C ниже температуры в первой рабочей секции.

Указанные, одна или несколько, реакционных секций работают при температуре от 180°C до 400°C, предпочтительно от 200°C до 300°C, предпочтительнее от 210°C до 280°C, в частности, в жидкой фазе, при времени пребывания в реакционной секции от 0,1 до 10 ч, предпочтительно от 0,25 до 8 ч, от 0,5 до 6 ч. Время пребывания определяется как отношение объема жидкости в указанной реакционной секции к объемному расходу потока, выходящего из указанной реакционной секции.

Рабочее давление в указанных, одной или нескольких реакционных секциях этапа b) определяется так, чтобы поддерживать реакционную систему в жидкой фазе. Это давление благоприятно составляет по меньшей мере 0,1 МПа, предпочтительно по меньшей мере 0,4 МПа, но предпочтительно ниже 5 МПа. Под реакционной системой понимаются все компоненты и фазы, присутствующие на указанном этапе b), происходящие из подачи на указанный этап.

Диол предпочтительно представляет собой моноэтиленгликоль.

Реакция гликолиза может быть реализована в присутствие или в отсутствие катализатора.

Когда реакция гликолиза проводится в присутствии катализатора, последний может быть гомогенным или гетерогенным и выбирается из катализаторов этерификации, известных специалистам, таких как оксидные комплексы и соли сурьмы, олова, титана, алкоксиды металлов групп (I) и (IV) периодической системы элементов, органические пероксиды, кислотно-щелочные оксиды металлов.

Предпочтительный гетерогенный катализатор предпочтительно включает в себя по меньшей мере 50 вес.% от полного веса катализатора, предпочтительно по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 80 вес.%, очень предпочтительно по меньшей мере 90 вес.% и еще более предпочтительно по меньшей мере 95 вес.% твердого раствора, состоящего по меньшей мере из одной шпинели формулы Z_xAl₂O_(3+x), где x составляет от 0 (граница исключена) до 1, и Z выбран из Co, Fe, Mg, Mn, Ti, Zn, и содержит не более 50 вес.% оксида алюминия и оксида элемента Z. Указанный предпочтительный гетерогенный катализатор предпочтительно содержит не более 10 вес.% легирующих элементов, выбранных из кремния, фосфора и бора, взятых по отдельности или в смеси. Например, но без ограничений, указанный твердый раствор может состоять из смеси шпинели ZnAl₂O₄ и шпинели CoAl₂O₄, или же состоять из смеси шпинели ZnAl₂O₄, шпинели MgAl₂O₄ и шпинели FeAl₂O₄, или же состоять только из шпинели ZnAl₂O₄.

Предпочтительно, указанный этап деполимеризации проводится без добавления внешнего катализатора к полиэфирному сырью.

Указанный этап деполимеризации может быть с успехом реализован в присутствии твердого адсорбента в виде порошка или формованного, функцией которого является улавливание по меньшей мере части окрашенных примесей, тем самым облегчая этап е) обесцвечивания. Указанный твердый адсорбент предпочтительно является активированным углем.

Реакция гликолиза позволяет превратить полиэфирное сырье в мономеры и олигомеры сложных эфиров, предпочтительно превратить PET в по меньшей мере мономер бис(2-гидроксиэтил)терефталат (BHET) и олигомеры BHET. Конверсия полиэфирного сырья на указанном этапе деполимеризации превышает 50%, предпочтительно выше 70%, предпочтительнее выше 85%. Молярный выход BHET составляет более 50%, предпочтительно более 70%, предпочтительнее более 85%. Молярный выход BHET соответствует молярному расходу BHET на выходе указанного этапа b), деленному на число молей сложного диэфира в полиэфирном сырье, подаваемом на указанный этап b).

На этапе b) предпочтительно используется внутренний контур рециркуляции, то есть проводится отбор части реакционной системы, фильтрация этой части и повторное введение указанной части на указанный этап b). Этот внутренний контур позволяет удалить твердые "макроскопические" примеси, возможно содержащиеся в реакционной жидкости.

Предпочтительно, этап b) деполимеризации позволяет получить реакционный поток, который направляют на этап c) отделения диола.

Этап c) отделения диола

Способ согласно изобретению включает этап c) отделения диола, подаваемого по меньшей мере с потоком, выходящим с этапа b), выполняемый при температуре от 100°C до 250°C, давлении ниже, чем на этапе b), и производящий поток диола и поток, богатый жидкими мономерами.

Основной целью этапа c) является собрать весь или часть непрореагировавшего диола.

Этап c) проводится при давлении ниже, чем давление на этапе b), чтобы испарить часть потока, выходящего с этапа b), с получением газообразного потока и жидкого потока Указанный жидкий поток представляет собой поток, богатый жидкими мономерами. Газообразный поток, более чем на 50 вес.% состоящий из диола, предпочтительно более чем на 70 вес.%, предпочтительнее более чем на 90 вес.%, образует поток диола.

Этап c) предпочтительно осуществляется в секции газожидкостного разделения или последовательности секций газожидкостного разделения, предпочтительно в 1-5 последовательных секциях газожидкостного разделения, очень предпочтительно в 3-5 последовательных секциях газожидкостного разделения. Каждая из секций газожидкостного разделения производит жидкий поток и газообразный поток. Жидкий поток, выходящий с предшествующей секции, подается в следующую секцию. Все газообразные потоки собираются, образуя поток диода. Жидкий поток, выходящий из последней секции газожидкостного разделения, образует поток, богатый жидкими мономерами.

Предпочтительно, по меньшей мере секции газожидкостного разделения могут быть реализованы в испарителе с падающей пленкой, или скребковом пленочном испарителе, или путем короткопутевой дистилляции.

Этап c) проводится таким образом, чтобы температура жидких потоков поддерживалась выше значения, ниже которого мономер сложного полиэфира осаждается, и ниже верхнего значения, зависящего от мольного отношения диол/мономер, выше которого мономер снова полимеризуется в значительной степени. Температура на этапе c) составляет от 100°C до 250°C, предпочтительно от 110°C до 220°C, предпочтительнее от 120°C до 210°C. Особенно выгодно работать с последовательностью газожидкостных разделений, благоприятно с последовательностью из 2-5, предпочтительно 3-5 последовательных разделений, поскольку это позволяет устанавливать при каждой сепарации температуру жидкого выходящего потока, соответствующую вышеуказанным ограничениям.

Давление на этапе c) ниже, чем на этапе b), и предпочтительно подбирается так, чтобы можно было испарить диол при имеющейся температуре, минимизируя повторную полимеризацию и обеспечивая оптимальную интеграцию энергоресурсов. Давление предпочтительно составляет от 0,00001 до 0,2 МПа, предпочтительно от 0,00004 до 0,15 МПа, предпочтительнее от 0,00004 до 0,1 МПа.

Перемешивание в секциях разделения может быть с успехом реализовано любым способом, известным специалисту.

Выходящий поток диола может содержать и другие соединения, такие как красители, легкие спирты, вода, диэтиленгликоль. По меньшей мере часть потока диола может быть с успехом возвращена в жидкой форме (то есть после конденсации) на этап а) и/или этап b) и, возможно, на этап е), факультативно в смеси с внешней подачей диола в процесс согласно изобретению.

Весь или часть указанного потока диола может быть обработана на этапе очистки до его возвращения в жидкой форме на этапы a) и/или b) и/или до его использования в смеси на этапе e). Указанный этап очистки может включать, без ограничений, адсорбцию на твердом теле (например, на активированном угле), чтобы удалить красители, и одну или несколько дистилляций, чтобы удалить примеси, такие как диэтиленгликоль, вода и другие спирты.

Этап d) отделения мономера

Способ согласно изобретению включает этап d) разделения потока, богатого мономерами, полученного на этапе c), на поток тяжелых примесей и предварительно очищенный мономерный поток.

Указанный этап d) предпочтительно проводится при температуре меньше или равной 250°C, предпочтительнее меньше или равной 230°C, очень предпочтительно меньше или равной 200°C, и предпочтительно больше или равной 110°C, и при давлении меньше или равном 0,001 МПа, предпочтительно меньше или равном 0,0005 МПа, предпочтительно больше или равном 0,000001 МПа, при времени пребывания жидкости меньше или равном 10 мин, предпочтительно меньше или равном 5 мин, предпочтительнее меньше или равном 1 мин, и предпочтительно больше или равном 0,1 секунды.

Целью указанного этапа d) разделения является отделить мономер, в частности BHET, который испаряется, от не полностью преобразованных олигомеров, которые остаются жидкими и, таким образом, также улавливают тяжелые примеси, в частности, пигменты, непреобразованные сложноэфирные полимеры, другие возможно присутствующие полимеры и катализаторы полимеризации, минимизируя потерю мономеров из-за повторной полимеризации. Некоторые олигомеры, возможно, могут быть увлечены с мономером, в частности, олигомеры небольшого размера. Эти тяжелые примеси обнаруживаются вместе с олигомерами в выходящем потоке тяжелых примесей.

Из-за возможного присутствия катализаторов полимеризации в полиэфирном сырье разделение необходимо проводить при очень коротких временах пребывания жидкости и при температуре не выше 250°C, чтобы ограничить риск повторной полимеризации мономера на этом этапе. Поэтом разделение путем простой атмосферной перегонки невозможно.

Этап разделения d) целесообразно проводить в испарительной системе с падающей пленкой или в скребковой пленочной системе или путем короткопутевой дистилляции с падающей пленкой или с соскребаемой пленкой. Чтобы можно было провести этап d) при температуре ниже 250°C, предпочтительно ниже 230°C, обеспечивая при этом испарение мономера, требуется очень низкое рабочее давление.

Перед подачей на указанный этап d) в жидкий поток, богатый мономерами, можно с успехом добавить ингибитор полимеризации.

С жидким потоком, богатым мономерами, перед подачей на указанный этап d) целесообразно смешать разжижитель, чтобы облегчить удаление тяжелых примесей, в частности, пигментов, снизу системы испарения или короткопутевой дистилляции. Этот разжижитель должен иметь температуру кипения намного выше, чем у мономера, в частности, чем у BHET, в рабочих условиях этапа d). Речь может идти, например, о полиэтиленгликоле или олигомерах PET.

Указанный поток тяжелых примесей содержит, в частности, пигменты, олигомеры и, возможно, неотделенный BHET. Указанный поток тяжелых примесей можно с успехом подвергнуть по меньшей мере одному этапу разделения, например, фильтрацией, до его возможного возврата, чтобы уменьшить количество пигментов и/или других твердых примесей. Часть указанного потока отделенных тяжелых примесей, имеющего высокое содержание твердой фазы, может быть успешно удалена из процесса и направлена на сжигание.

Указанный предварительно очищенный мономерный поток предпочтительно направляется в секцию газожидкостного разделения, работающую на любом оборудовании, известном специалистам, при температуре от 100°C до 250°C, предпочтительно от 110°C до 200°C, предпочтительнее от 120°C до 180°C, и давлении от 0,00001 до 0,1 МПа, предпочтительно от 0,00001 до 0,01 МПа, предпочтительнее от 0,00001 до 0,001 МПа. Указанная секция разделения позволяет разделить газообразный поток диола и жидкий предварительно очищенный мономерный поток. Указанное газожидкостное разделение позволяет дополнительно снизить количество диола, остающегося в предварительно очищенном мономерном потоке, путем увлечения в указанный газообразный поток диола более 50 вес.%, предпочтительно более 70 вес.%, предпочтительнее более 90 вес.% диола, увлеченного на этапе d) с предварительно очищенным мономерным потоком. Количество мономера, увлеченного в указанный газообразный поток диола, предпочтительно составляет менее 1 вес.%, предпочтительнее менее 0,1 вес.% и более предпочтительно менее 0,01 вес.% от количества мономера, присутствующего в предварительно очищенном мономерном потоке. Затем указанный газообразный поток диола предпочтительно конденсируют, возможно предварительно обрабатывают на этапе очистки и возвращают с потоком диола, выходящим с этапа c), на этап a), и/или этап b), и/или в смеси на этап e).

Этап e) обесцвечивания

Способ согласно изобретению включает этап обесцвечивания предварительно очищенного мономерного потока, проводимый при температуре от 100°C до 250°C, предпочтительно от 110°C до 200°C и предпочтительнее от 120°C до 180°C, и при давлении от 0,1 до 1,0 МПа, предпочтительно от 0,2 до 0,8 МПа, предпочтительнее от 0,3 до 0,5 МПа, в присутствии адсорбента, с получением очищенного мономерного потока.

Указанный адсорбент может быть любым адсорбентом, известным специалисту, способным улавливать красители, таким, как активированный уголь, глины, предпочтительно активированный уголь.

Предварительно очищенный мономерный поток предпочтительно смешивается с частью потока диола, выходящего с этапа c), возможно предварительно обработанного на этапе очистки, или с подпиточным диолом, внешним по отношению к способу согласно изобретению.

Поток очищенного мономера предпочтительно подается на этап полимеризации, известный специалисту, с целью получения PET, который ничем не отличается от первичного PET, благоприятно после подачи этиленгликоля, терефталевой кислоты или диметилтерефталата в соответствии с осуществляемым этапом полимеризации. Подача очищенного мономерного потока на этап полимеризации позволяет уменьшить эквивалентный расход подачи диметилтерефталата или терефталевой кислоты.

Следующие фигуры и примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объема.

Примеры

Пример 1 (согласно изобретению)

В данном примере описываются только этапы a) кондиционирования и b) деполимеризации непрерывного процесса деполимеризации сырья, на 100% состоящего из PET, с мощностью вторичной переработки 20 кт/г (килотонн в год) PET (то есть 2500 кг/ч).

Этап кондиционирования и предварительного смешения реализуется в экструдере, чтобы расплавить сырьевой PET, и в статическом смесителе для предварительно смешения расплавленного сырьевого PET с этиленгликолем (MEG), как показано на фигуре 1.

Реакционная секция состоит из каскада из двух реакторов идеального смешения. Полезные объемы реакторов составляют: R1: 3,75 м³, R2: 22,4 м³. Реакторы перемешиваются механически. Реактор R1 оснащен винтовой мешалкой. Эта мешалка, хорошо известная специалистам в данной области техники, очень хорошо подходит для высоковязких смесей.

Рабочие условия в экструдере, статическом смесителе и первом реакторе R1 приведены в следующей таблице 1.

Таблица 1

Т(°C) P (МПа) Время пребывания весовое отношение MEG/PET экструдер 250 0,1 20 мин 0 статический смеситель 250 ≥1 2 сек 0,23 реактор R1 250 1 20 мин 0,23

Осуществление предварительного смешения расплавленного сырья с этиленгликолем в весовом отношении 0,23 позволяет снизить вязкость сырья со значения с 530 Па⋅с в случае расплавленного чистого PET в качестве сырья до вязкости смеси примерно 10 Па⋅с, в частности, на входе в первый реактор R1. Таким образом, этап a) кондиционирования, проводимый способом согласно изобретению, позволяет значительно снизить вязкость сырья перед его вводом в первый реактор R1.

Чтобы проверить влияние такой вязкости на качество перемешивания в первом реакторе, для реактора R1 рассчитывают мощность перемешивания, необходимую для удовлетворения критерию t*>10.

Вязкость на входе в реактор R1, составляющая порядка 10 Па⋅с, позволяет обеспечить критерий перемешивания t*>10 для потребляемой мощности перемешивания меньше 1500 Вт/м³ в реакторе R1, тогда как при загрузке одного расплавленного PET мощность перемешивания ниже 1500 Вт/м³ не гарантирует удовлетворения критерию перемешивания t*>10.

Таким образом, оказалось, что предварительное смешение сырья с растворителем, таким как MEG, до реакционной секции позволяет обеспечить гибкость процесса деполимеризации сырья PET и обеспечить хорошее качество смешения в реакторах деполимеризации, сохраняя при этом вполне приемлемую мощность перемешивания.

Изобретение относится к способу деполимеризации сложного полиэфирного сырья, содержащего PET, включающему улучшенный этап кондиционирования указанного сырья. На этапе кондиционирования используется по меньшей мере одна секция кондиционирования для получения кондиционированного сырьевого потока и секция смешения для получения смешанного потока, причем в указанную секцию кондиционирования подается по меньшей мере указанное полиэфирное сырье, и она работает при температуре от 225°C до 275°C, в указанную секцию смешения подается по меньшей мере указанный поток кондиционированного сырья, полученный в секции кондиционирования, и поток диола, который содержит этиленгликоль в количестве по меньшей мере 95 вес.%, секция реализована в статическом или динамическом смесителе, при температуре от 225°C до 275°C, времени пребывания от 0,5 секунд до 20 минут, и так, чтобы весовое отношение диола к полиэфирному сырью составляло от 0,1 до 1,0. Далее осуществляют этап деполимеризации путем гликолиза, на который подается по меньшей мере смешанный поток и, возможно, подпиточный диол, чтобы достичь общего количества диола, подаваемого на указанный этап деполимеризации на уровне 1-20 моль диола на моль диэфира, подаваемого на этап деполимеризации, где этап деполимеризации выполняется при температуре от 180°C до 400°C и времени пребывания от 0,1 до 10 ч. После этапа деполимеризации осуществляют этап отделения диола, который производит поток диола и жидкий поток, богатый мономерами с последующим этапом разделения жидкого потока, богатого мономерами, выходящего с этапа отделения диола на поток тяжелых примесей и предварительно очищенный мономерный поток. После этапа разделения жидкого потока проводят этап обесцвечивания предварительно очищенного потока мономеров в присутствии адсорбентов. Технический результат – улучшение гомогенизации смеси сырья с по меньшей мере одним потоком диола в реакционной секции, что позволяет повысить эффективность деполимеризации при одновременном снижении мощности перемешивания, необходимой для этой гомогенизации, в реакционной секции. 8 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 1 пр.

1. Способ деполимеризации полиэфирного сырья, содержащего PET, причем указанный способ включает:

a) этап кондиционирования, на котором используется по меньшей мере одна секция кондиционирования для получения кондиционированного сырьевого потока и секция смешения для получения смешанного потока, причем

- в указанную секцию кондиционирования подается по меньшей мере указанное полиэфирное сырье, и она работает при температуре от 225°C до 275°C,

- в указанную секцию смешения подается по меньшей мере указанный поток кондиционированного сырья, полученный в секции кондиционирования, и поток диола, который содержит этиленгликоль в количестве по меньшей мере 95 вес.%, и секция реализована в статическом или динамическом смесителе, при температуре от 225°C до 275°C, времени пребывания от 0,5 секунд до 20 минут, и так, чтобы весовое отношение диола к полиэфирному сырью составляло от 0,1 до 1,0;

b) этап деполимеризации путем гликолиза, на который подается по меньшей мере смешанный поток и, возможно, подпиточный диол, чтобы достичь общего количества диола, подаваемого на указанный этап b), на уровне 1-20 моль диола на моль диэфира, подаваемого на указанный этап b), и который выполняется при температуре от 180°C до 400°C и времени пребывания от 0,1 до 10 ч;

c) этап отделения диола, на который подается по меньшей мере поток, выходящий с этапа b), и который выполняется при температуре от 100°C до 250°C, давлении меньше или равном давлению на этапе b), и который производит поток диола и жидкий поток, богатый мономерами, причем указанный этап отделения диола проводится в 1-5 последовательных секциях газожидкостного разделения, причем жидкий поток из предыдущей секции подается в следующую секцию, при этом жидкий поток, выходящий из последней секции газожидкостного разделения, образует жидкий поток, богатый мономерами, а все газообразные потоки собирают, чтобы сформировать поток диола;

d) этап разделения жидкого потока, богатого мономерами, выходящего с этапа c), на поток тяжелых примесей и предварительно очищенный мономерный поток, который выполняют при температуре меньше или равной 250°C и давлении меньше или равном 0,001 МПа при времени пребывания жидкости меньше или равном 10 мин; и

e) этап обесцвечивания предварительно очищенного потока мономеров, выполняемый при температуре от 100°C до 250°C и давлении от 0,1 до 1,0 МПа в присутствии адсорбента и производящий очищенный поток мономеров.

2. Способ по п. 1, причем указанное полиэфирное сырье содержит по меньшей мере 10 вес.% непрозрачного PET, предпочтительно по меньшей мере 15 вес.% непрозрачного PET.

3. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем указанное полиэфирное сырье содержит цветной PET.

4. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем указанное полиэфирное сырье содержит от 0,1 до 10 вес.% пигментов, предпочтительно от 0,1 до 5 вес.% пигментов.

5. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем секция кондиционирования этапа a) реализована в экструдере.

6. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем секция смешения работает при времени пребывания от 3 секунд до 1 минуты.

7. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем секция смешения реализована в статическом смесителе.

8. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем поток диола, вводимый в секцию смешения этапа a), перегревают перед его введением в секцию смешения этапа a).

9. Способ по одному из предыдущих пунктов, причем поток диола, вводимый в секцию смешения этапа a), представляет собой часть потока диола, выходящего с этапа c).