Полипропиленовая композиция для внутренних автомобильных применений Российский патент 2024 года по МПК C08L23/12 C08L23/16 C08K3/34 

Изобретение относится к полипропиленовым композициям, пригодным, в особенности, для внутренних применений в автомобилях, включающим смеси на основе смешанных пластмасс и полипропилена и неорганические наполнители.

Уровень техники

Композиции, пригодные для автомобильной промышленности, обычно содержат один или более гетерофазных полипропиленовых сополимеров и/или статистических гетерофазных сополимеров и, как правило, неорганический наполнитель.

Одной из фундаментальных проблем в полимерном бизнесе является вторичная переработка (рециклинг). В настоящее время рынок вторсырья, в частности, вторсырья из бытового мусора, обычно обозначаемого как БУС («бывшие в употреблении смолы»), несколько ограничен. Начиная с бытового мусора, применяемые процессы сортировки и разделения не позволяют получить чистые полимеры, то есть всегда имеются какие-то загрязнения, или даже могут привести к смесям разных полимеров. Когда речь идет о полиолефинах, которые составляют подавляющее большинство полимерной фракции собранного бытового мусора, идеальное разделение полипропилена и полиэтилена вряд ли возможно. Вторичные полиолефиновые материалы, особенно бывшие в употреблении смолы, обычно подвергаются перекрестному загрязнению неполиолефиновыми материалами, такими как полиэтилентерефталат, полиамид, полистирол, или неполимерными веществами, такими как дерево, бумага, стекло или алюминий. Хуже того, эти бывшие в употреблении полиолефиновые материалы легко доступны в многотонном масштабе, но, к сожалению, имеют ограниченные механические свойства и часто имеются серьезные проблемы с запахом и/или выбросами загрязнителей.

Основным требованием к материалам для внутреннего автомобильного применения являются материалы с хорошей текучестью, высокими механическими свойствами, соответственно, высокими характеристиками жесткости и ударопрочности, а также превосходным внешним видом поверхности. В последнее время спрос на рынке расширился в направлении использования вторичных полиолефинов в смесях с первичными полимерами для соответствия специфическим требованиям.

Неопубликованная заявка на патент ЕР 20190814.2 относится к полипропиленовым композициям для автомобильных применений, которые содержат смеси на основе смешанных пластмасс и полипропилена, полученные из потоков бывших в употреблении полиолефинов, пластомеров на основе этилена и неорганических наполнителей, таких как тальк. Эти композиции обладают полезными свойствами в отношении летучих органических соединений (ЛОС) и характеристики «тигровых полос» (по среднеквадратичной погрешности, СКП), поэтому эти композиции могут заменить сложные гетерофазные сополимеры полипропилена в автомобильных применениях. Однако эти композиции все еще обладают недостатками в ударных свойствах.

Изобретение основано на неожиданном обнаружении того, что при тщательном выборе первичного компонента на основе гетерофазного сополимера пропилена в композициях на основе полипропилена, которые содержат смеси на основе смешанных пластмасс и полипропилена, происходящие из потоков бывших в употреблении вторичных полиолефинов, и неорганические наполнители, такие как тальк, можно получать композиции на основе полипропилена с превосходным балансом свойств в отношении механических свойств, термостойкости и особенно ударных свойств, например, при инструментальном испытании на прокол. Таким образом, композиции согласно изобретению, содержащие смеси на основе смешанных пластмасс и полипропилена, происходящие из потоков бывших в употреблении вторичных полиолефинов, пригодны для литья под давлением, особенно в автомобильной области, например, для внутренних автомобильных применений, и могут заменить сложные гетерофазные сополимеры полипропилена.

Сущность изобретения

Данное изобретение относится к композиции, пригодной для автомобильных применений, получаемой путем смешивания по меньшей мере компонентов (А), (В) и (С)

(A) от 15 до 50 мас.%, предпочтительно от 17 до 47 мас.%, более предпочтительно от 18 до 45 мас.% смеси смешанных пластмасс и полипропилена;

(B) от 10 до 60 мас.%, предпочтительно от 15 до 55 мас.%, более предпочтительно от 17 до 52 мас.% гетерофазного сополимера пропилена;

(C) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 7 до 22 мас.%, более предпочтительно от 8 до 20 мас.% неорганического наполнителя;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции, и при этом

смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена имеет

- содержание кристаллической фракции (КФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 85,0 до 96,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 86,5 до 95,5 мас.%, и

- содержание растворимой фракции (РФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 4,0 до 15,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 4,5 до 13,5 мас.%, при этом

- указанная кристаллическая фракция (КФ) имеет содержание этилена (С2(КФ)), определяемое методом ИК-Фурье спектроскопии, калиброванной методом количественной ¹³С-ЯМР спектроскопии, в диапазоне от 1,0 до 10,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 1,5 до 9,5 мас.%; и

- указанная растворимая фракция (РФ) имеет характеристическую вязкость (ХВ(РФ)), измеренную в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, в диапазоне от 0,9 до 2,1 дл/г, предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 2,0 дл/г, более предпочтительно в диапазоне от 1,1 до 1,9 дл/г;

гетерофазный сополимер (В) пропилена содержит матричную фазу и диспергированную в ней эластомерную фазу и имеет

- показатель текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 85 до 250 г/10 мин, предпочтительно от 90 до 150 г/10 мин, более предпочтительно от 95 до 125 г/10 мин;

- содержание растворимой фракции (РФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от более 20,0 мас.% до 30,0 мас.%; и

- характеристическую вязкость (ХВ(РФ)) указанной растворимой фракции, измеренную в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, от 2,0 дл/г до 4,5 дл/г, предпочтительно от 2,4 до 3,8 дл/г, более предпочтительно от 2,5 до 3,7 дл/г; и

композиция имеет

- показатель текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 20 до 60 г/10 мин, предпочтительно от 21 до 50 г/10 мин, более предпочтительно от 22 до 45 г/10 мин.

Кроме того, изобретение относится к изделию, предпочтительно к формованному изделию, более предпочтительно к формованному автомобильному изделию, содержащему композицию, описанную выше или ниже.

Кроме того, изобретение относится к применению композиции, описанной выше или ниже, для литья под давлением изделий, предпочтительно автомобильных изделий, более предпочтительно внутренних автомобильных изделий.

Определения

Если не определено иное, все технические и научные термины, используемые в данном документе, имеют то же значение, которое обычно понимается человеком, обладающим обычными знаниями в области техники, к которой относится изобретение. Несмотря на то, что на практике для осуществления изобретения могут быть использованы любые способы и материалы, аналогичные или эквивалентные описанным в данном документе, предпочтительные материалы и способы описаны в данном документе. В описании и формуле изобретения использована следующая терминология в соответствии с определениями, изложенными ниже. Если явно не указано иное, использование терминов в единственном числе относится к одному или более чем одному объекту.

Смешанные пластмассы определены как пластмассы, в которых имеются небольшие количества соединений, обычно не встречающихся в смесях первичного полипропилена, таких как полистиролы, полиамиды, полиэфиры, древесина, бумага, лимонен, альдегиды, кетоны, жирные кислоты, металлы и/или продукты длительного разложения стабилизаторов. Смеси первичного полипропилена означают смеси, непосредственно полученные в процессе производства без промежуточного использования.

По определению, «смешанные пластмассы» могут быть приравнены к пластмассам с обнаруживаемыми количествами полистирола и/или полиамида-6 и/или лимонена и/или жирных кислот.

Таким образом, смешанные пластмассы могут происходить как из отходов после потребления, так и из промышленных отходов, в отличие от первичных полимеров. К отходам после потребления относятся объекты, которые завершили по меньшей мере первый цикл использования (или жизненный цикл), то есть уже выполнили свое первое назначение. В отличие от этого, промышленные отходы относятся к производственному лому, соответственно к конверсионному лому, который обычно не доходит до потребителя.

Специалисты в данной области техники понимают, что растворимая фракция (РФ), полученная с помощью анализа CRYSTEX QC, имеющая характеристическую вязкость (ХВ(РФ)) в диапазоне от 0,9 до менее 2,2 дл/г, обычно обнаруживается в материале из потоков вторичной переработки. В предпочтительном аспекте изобретения растворимая фракция (РФ), полученная с помощью анализа CRYSTEX QC, имеет характеристическую вязкость (ХВ(РФ)) в диапазоне от 0,9 до 2,1 дл/г.

Полимерная смесь представляет собой смесь двух или более полимерных компонентов. В общем, смесь может быть приготовлена путем смешивания двух или более полимерных компонентов. Подходящей процедурой смешивания, известной в данной области техники, является смешивание после полимеризации. Смешивание после полимеризации может представлять собой сухое смешивание полимерных компонентов, таких как полимерные порошки и/или компаундированные полимерные гранулы, или смешивание в расплаве путем смешивания полимерных компонентов в расплаве.

«Полипропилен-полиэтиленовая смесь» относится к композиции, содержащей как полипропилен, так и полиэтилен, включая также сополимеры полипропилена, а также сополимеры полиэтилена. Поскольку невозможно прямое определение содержания полипропилена и полиэтилена, массовое соотношение полипропилена (А-1) к полиэтилену (А-2) от 19:1 до 7:3 обозначает эквивалентное соотношение, определяемое посредством калибровки по изотактическому полипропилену (иПП) и ПЭВП и определения с помощью ИК-спектроскопии.

Под полипропиленом понимают полимер, состоящий из звеньев, полученных из пропилена, в количестве более 50 мол.%.

Под полиэтиленом понимают полимер, состоящий из звеньев, полученных из этилена, в количестве более 50 мол.%.

Термин «эластомер» обозначает природный или синтетический полимер, обладающий эластическими свойствами. Термин «пластомер» обозначает природный или синтетический полимер, обладающий свойствами эластомеров и пластмасс, такими как резиноподобные свойства вместе с технологичностью пластика. Пластомер на основе этилена означает пластомер, состоящий из звеньев, полученных из этилена, в количестве более 50 мол.%.

Наличие гетерофазной природы может быть легко определено по количеству температур стеклования, например в динамико-механическом анализе (ДМА), и/или с помощью микроскопии высокого разрешения, такой как сканирующая электронная микроскопия (СЭМ), просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ) или атомно-силовая микроскопия (АСМ).

Термин «РХК» относится к растворимой в холодном ксилоле фракции (РХК, мас.%), определяемой при 25°С в соответствии с ISO 16152. Термин «НХК» относится к нерастворимой в холодном ксилоле фракции (НХК, мас.%), определяемой при 25°С в соответствии с ISO 16152.

Реакторная смесь - это смесь, полученная в результате производства в двух или более реакторах, соединенных последовательно, или в реакторе, имеющем два или более реакционных отсека. В качестве альтернативы реакторную смесь можно получать в результате смешивания в растворе. Реакторная смесь отличается от смеси, полученной путем экструзии расплава.

Если не указано иное, "%" относится к массовым % (мас.%).

Подробное описание

Композиция

В первом аспекте изобретение относится к композиции, пригодной для применений в автомобилях, получаемой путем смешивания по меньшей мере компонентов (А), (В) и (С)

(A) от 15 до 50 мас.%, предпочтительно от 17 до 47 мас.%, более предпочтительно от 18 до 45 мас.% смеси смешанных пластмасс и полипропилена;

(B) от 10 до 60 мас.%, предпочтительно от 15 до 55 мас.%, более предпочтительно от 17 до 52 мас.% гетерофазного сополимера пропилена;

(C) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 7 до 22 мас.%, более предпочтительно от 8 до 20 мас.% неорганического наполнителя;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции, и при этом смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена имеет

- содержание кристаллической фракции (КФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 85,0 до 96,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 86,5 до 95,5 мас.%, и

- содержание растворимой фракции (РФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 4,0 до 15,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 4,5 до 13,5 мас.%, при этом

- указанная кристаллическая фракция (КФ) имеет содержание этилена (С2(КФ)), определяемое методом ИК-Фурье спектроскопии, калиброванной методом количественной ¹³С-ЯМР спектроскопии, в диапазоне от 1,0 до 10,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 1,5 до 9,5 мас.%; и

- указанная растворимая фракция (РФ) имеет характеристическую вязкость (ХВ(РФ)), измеренную в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, в диапазоне от 0,9 до 2,1 дл/г, предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 2,0 дл/г, более предпочтительно в диапазоне от 1,1 до 1,9 дл/г;

гетерофазный сополимер (В) пропилена содержит матричную фазу и диспергированную в ней эластомерную фазу и имеет

- показатель текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 85 до 250 г/10 мин, предпочтительно от 90 до 150 г/10 мин, более предпочтительно от 95 до 125 г/10 мин;

- содержание растворимой фракции (РФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от более 20,0 мас.% до 30,0 мас.%; и

- характеристическую вязкость ХВ(РФ) указанной растворимой фракции, измеренную в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, от 2,0 дл/г до 4,5 дл/г, предпочтительно от 2,4 до 3,8 дл/г, более предпочтительно от 2,5 до 3,7 дл/г;

композиция имеет

- показатель текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 20 до 60 г/10 мин, предпочтительно от 21 до 50 г/10 мин, более предпочтительно от 22 до 45 г/10 мин.

Композиция, пригодная для применения в автомобильных применениях согласно данному изобретению, особенно пригодна для литья под давлением изделий, предназначенных для использования внутри транспортных средств.

Композиция, пригодная для автомобильных применений согласно изобретению, обладает одной или более из следующих характеристик:

Композиция имеет показатель текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 20 до 60 г/10 мин, предпочтительно от 21 до 50 г/10 мин, более предпочтительно от 22 до 45 г/10 мин.

Композиция может быть охарактеризована с помощью анализа CRYSTEX QC. В анализе CRYSTEX QC получают кристаллическую фракцию (КФ) и растворимую фракцию (РФ), которые могут быть количественно определены и проанализированы в отношении содержания мономера и сомономера, а также характеристической вязкости (ХВ).

Композиция предпочтительно демонстрирует одно или все из следующих свойств в анализе CRYSTEX QC:

- содержание кристаллической фракции (КФ), определяемое по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 60,0 до 90,0 мас.%, предпочтительно от 65,0 до 88,0 мас.%, и

- содержание растворимой фракции (РФ), определяемое по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 10,0 до 40,0 мас.%, предпочтительно от 12,0 до 35,0 мас.%.

Указанная кристаллическая фракция (КФ) предпочтительно обладает одним или более, предпочтительно всеми из следующих свойств:

- содержание этилена (С2(КФ)), определяемое с помощью ИК-Фурье спектроскопии, калиброванной с помощью количественной ¹³С-ЯМР спектроскопии, в диапазоне от 4,0 до 15,0 мас.%, предпочтительно от 4,5 до 14,5 мас.%; и/или

- характеристическая вязкость (ХВ(КФ)), измеряемая в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, менее 1,8 дл/г, предпочтительно от 0,8 до 1,7 дл/г.

Указанная растворимая фракция (РФ) предпочтительно обладает одним или более, предпочтительно всеми из следующих свойств:

- содержание этилена (С2(РФ)), определяемое методом ИК-Фурье спектроскопии, калиброванной методом количественной ¹³С-ЯМР спектроскопии, в диапазоне от 28,0 до 65,0 мас.%, предпочтительно от 30,0 до 60,0 мас.%; и/или

- характеристическая вязкость (ХВ(РФ)), измеряемая в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, более 1,7 дл/г, предпочтительно от 1,8 до 2,6 дл/г.

Композиция предпочтительно включает звенья, полученные из этилена, в количестве от 10,0 до 30,0 мас.%, более предпочтительно от 12,5 до 27,5 мас.%, еще более предпочтительно от 15,0 до 25,0 мас.%.

Композиция согласно изобретению предпочтительно демонстрирует превосходный баланс свойств в отношении ударных свойств, термостойкости и особенно ударных свойств, например, при инструментальном испытании на прокол.

Композиция предпочтительно имеет модуль упругости при изгибе от 1500 МПа до 2200 МПа, предпочтительно от 1600 МПа до 2000 МПа.

Кроме того, композиция предпочтительно имеет ударную вязкость по Шарпи образца с надрезом при 23°С (CNIS при 23°С) от 5,0 кДж/м² до 50,0 кДж/м², предпочтительно от 5,5 до 45,0 кДж/м².

Еще более предпочтительно, композиция обладает очень хорошей ударной вязкостью при инструментальном испытании на прокол, особенно при низких температурах:

Композиция предпочтительно имеет энергию прокола, измеренную при 23°С, от 12 до 65 Дж, предпочтительно от 14 до 60 Дж.

Композиция предпочтительно имеет энергию при максимальном усилии, измеренную при 23°С, от 10 до 60 Дж, предпочтительно от 12 до 55 Дж.

Кроме того, композиция предпочтительно имеет энергию прокола, измеренную при 0°С, от 3 до 50 Дж, предпочтительно от 5 до 45 Дж.

Композиция предпочтительно имеет энергию при максимальном усилии, измеренную при 0°С, от 3 до 50 Дж, предпочтительно от 5 до 45 Дж.

Кроме того, композиция предпочтительно имеет энергию прокола, измеренную при -30°С, от 3 до 50 Дж, предпочтительно от 5 до 45 Дж.

Композиция предпочтительно имеет энергию при максимальном усилии, измеренную при -30°С, от 3 до 50 Дж, предпочтительно от 5 до 45 Дж.

Кроме того, композиция предпочтительно имеет температуру теплового прогиба (ISO 75 В) по меньшей мере 95°С, более предпочтительно от 96°С до 110°С.

Кроме того, композиция предпочтительно имеет коэффициент линейного теплового расширения (КЛТР) от 60 до 125 мкм/(м⋅К), предпочтительно от 70 до 105 мкм/(м⋅К).

Композиция согласно изобретению в обязательном порядке включает компоненты (А), (В) и (С), как описано выше или ниже, в соответствующих описанных количествах.

Композиция может факультативно включать дополнительные полимерные компоненты, так что композиция может быть получена путем смешивания компонентов (А), (В), (С) и одного или более из следующих компонентов:

(D) от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0 до 23 мас.%, более предпочтительно от 0 до 20 мас.% второго гетерофазного сополимера пропилена;

(E) от 0 до 10 мас.%, предпочтительно от 0 до 9 мас.%, более предпочтительно от 0 до 8 мас.% полиэтилена высокой плотности;

(F) от 0 до 20 мас.%, предпочтительно от 0 до 18 мас.%, более предпочтительно от 0 до 16 мас.% пластомера на основе этилена;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции, и при этом

второй гетерофазный сополимер (D) пропилена содержит матричную фазу и диспергированную в ней эластомерную фазу и имеет

- показатель текучести расплава ПТРг (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 8 до 25 г/10 мин, предпочтительно от 10 до 24 г/10 мин, более предпочтительно от 12 до 23 г/10 мин;

- содержание растворимой фракции (РФ), определяемое по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 12,5 до 30,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 14,0 до 27,0 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 15,0 до 25,0 мас.%; и

- характеристическую вязкость указанной растворимой фракции, ХВ(РФ), измеренную в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, в диапазоне от 2,3 дл/г до 6,0 дл/г, предпочтительно от 2,5 до 5,5 дл/г, более предпочтительно от 2,6 до 4,5 дл/г;

полиэтилен (Е) высокой плотности имеет

- показатель текучести расплава ПТР₂ (190°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 0,5 до 30,0 г/10 мин; и

- плотность от 945 до 965 кг/м³; и

пластомер на основе этилена, представляющий собой сополимер этилена с звеньями сомономера, полученными из альфа-олефинов, имеющих от 3 до 12 атомов углерода, предпочтительно из альфа-олефинов, имеющих от 4 до 10 атомов углерода, предпочтительно из 1-октена, имеет

- показатель текучести расплава ПТР₂ (190°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 0,2 до 2,5 г/10 мин, предпочтительно от 0,3 до 2,0 г/10 мин; и

- плотность от 850 до 870 кг/м³, предпочтительно от 855 до 865 кг/м³.

В одном воплощении композиция может быть получена путем смешивания (А), (В), (С) и (F), при отсутствии (D) и (Е),

(A) от 15 до 35 мас.%, предпочтительно от 17 до 32 мас.%, более предпочтительно от 18 до 30 мас.% смеси смешанных пластмасс и полипропилена;

(B) от 30 до 60 мас.%, предпочтительно от 35 до 55 мас.%, более предпочтительно от 40 до 52 мас.% первого гетерофазного сополимера пропилена;

(С) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 7 до 22 мас.%, более предпочтительно от 8 до 20 мас.% неорганического наполнителя; и

(F) от 5 до 20 мас.%, предпочтительно от 7 до 18 мас.%, более предпочтительно от 8 до 16 мас.% пластомера на основе этилена;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции.

В другом воплощении композиция может быть получена путем смешивания компонентов (А), (В), (С), (Е) и (F), при отсутствии (D),

(A) от 25 до 40 мас.%, предпочтительно от 27 до 47 мас.%, более предпочтительно от 30 до 45 мас.% смеси смешанных пластмасс и полипропилена;

(B) от 20 до 50 мас.%, предпочтительно от 25 до 45 мас.%, более предпочтительно от 30 до 42 мас.% первого гетерофазного сополимера пропилена;

(C) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 7 до 22 мас.%, более предпочтительно от 8 до 20 мас.% неорганического наполнителя;

(E) от 2 до 10 мас.%, предпочтительно от 3 до 9 мас.%, более предпочтительно от 5 до 8 мас.% полиэтилена высокой плотности; и

(F) от 2 до 20 мас.%, предпочтительно от 3 до 18 мас.%, более предпочтительно от 4 до 16 мас.% пластомера на основе этилена;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции.

В еще одном воплощении композиция может быть получена путем смешивания компонентов (А), (В), (С), (D) и (Е), при отсутствии (F),

(A) от 25 до 50 мас.%, предпочтительно от 27 до 47 мас.%, более предпочтительно от 30 до 45 мас.% смеси смешанных пластмасс и полипропилена;

(B) от 15 до 30 мас.%, предпочтительно от 17 до 27 мас.%, более предпочтительно от 18 до 25 мас.% первого гетерофазного сополимера пропилена;

(C) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 7 до 22 мас.%, более предпочтительно от 8 до 20 мас.% неорганического наполнителя;

(D) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 8 до 23 масс, более предпочтительно от 10 до 20 мас.% второго гетерофазного сополимера пропилена; и

(E) от 2 до 10 мас.%, предпочтительно от 3 до 9 мас.%, более предпочтительно от 5 до 8 мас.% полиэтилена высокой плотности;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции.

Смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена

Смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена соответствующим образом характеризуется анализом CRYSTEX QC. В анализе CRYSTEX QC получают кристаллическую фракцию (КФ) и растворимую фракцию (РФ), которые могут быть количественно определены и проанализированы в отношении содержания мономера и сомономера, а также характеристической вязкости (ХВ).

Смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена в анализе CRYSTEX QC проявляет следующие свойства:

- содержание кристаллической фракции (КФ), определяемой по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 85,0 до 96,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 86,5 до 95,5 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 88,0 до 95,0 мас.%, и

- содержание растворимой фракции (РФ), определяемое по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 4,0 до 15,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 4,5 до 13,5 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 5,0 до 12,0 мас.%.

Указанная кристаллическая фракция (КФ) обладает одним или более, предпочтительно всеми из следующих свойств:

- содержание этилена (С2(КФ)), определяемое методом ИК-Фурье спектроскопии, калиброванной методом количественной ¹³С-ЯМР спектроскопии, в диапазоне от 1,0 до 10,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 1,5 до 9,5 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 2,0 до 9,0 мас.%; и/или

- характеристическая вязкость (ХВ(КФ)), измеряемая в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 2,6 дл/г, более предпочтительно в диапазоне от 1,2 до 2,5 дл/г, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,3 до 2,4 дл/г.

Указанная растворимая фракция (РФ) обладает одним или более, предпочтительно всеми из следующих свойств:

- содержание этилена (С2(РФ)), определяемое методом ИК-Фурье спектроскопии, калиброванной с помощью количественной ¹³С-ЯМР спектроскопии, предпочтительно в диапазоне от 20,0 до 55,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 22,0 до 50,0 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 24,0 до 48,0 мас.%; и/или

- характеристическая вязкость (ХВ(РФ)), измеряемая в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, в диапазоне от 0,9 до 2,1 дл/г, предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 2,0 дл/г, более предпочтительно в диапазоне от 1,1 до 1,9 дл/г.

Предпочтительно, смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена содержит полипропилен и полиэтилен.

Массовое отношение полипропилена к полиэтилену предпочтительно составляет от 19:1 до 7:3.

Смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена предпочтительно содержит звенья, полученные из пропилена, в количестве более 50 мол.%.

Смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена предпочтительно включает звенья, полученные из этилена, в количестве от 2,5 до 15,0 мас.%, более предпочтительно от 4,0 до 12,5 мас.%, еще более предпочтительно от 5,0 до 10,0 масс.

Кроме того, смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена предпочтительно обладает одним или более, предпочтительно всеми из следующих свойств:

- показатель текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 8,0 до 40 г/10 мин, предпочтительно от 9,0 до 35 г/10 мин, более предпочтительно от 10,0 до 30 г/10 мин; и/или

- содержание лимонена, определяемое с помощью твердофазной микроэкстракции (HS-SPME-GC-MS): от 0,1 до 50 частей на миллион; и/или

- модуль упругости при растяжении от 1000 МПа до 1500 МПа, предпочтительно от 1100 МПа до 1400 МПа; и/или

- ударная вязкость по Шарпи образца с надрезом при 23°С (CNIS при 23°С) от 3,0 до 7,5 кДж/м², предпочтительно от 4,0 до 7,0 кДж/м².

Смесь смешанных пластмасс и полипропилена согласно изобретению предпочтительно присутствует в виде гранул. Гранулирование способствует низкому количеству летучих веществ.

Гетерофазный сополимер (В) пропилена

Гетерофазный полипропиленовый сополимер (В) содержит матричную фазу и диспергированную в ней эластомерную фазу.

Гетерофазный сополимер (В) пропилена характеризуется

- показателем текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 85 до 250 г/10 мин, предпочтительно от 90 до 150 г/10 мин, более предпочтительно от 95 до 125 г/10 мин;

- содержанием растворимой фракции (РФ), определяемым по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 20,0 до 30,0 мас.%, предпочтительно от 20,5 до 28,0 мас.%, более предпочтительно от 21,0 до 26,0 мас.%; и

- характеристической вязкостью указанной растворимой фракции, ХВ(РФ), измеренной в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, от 2,0 дл/г до 4,5 дл/г, предпочтительно от 2,4 до 3,8 дл/г, более предпочтительно от 2,5 до 3,7 дл/г.

Предпочтительно гетерофазный сополимер (В) пропилена обладает одним или более, предпочтительно всеми из следующих свойств:

- содержание звеньев, полученных из этилена (С2), в растворимой фракции (РФ) от 30 до 45 мас.%, предпочтительно от 32 до 40 мас.%, более предпочтительно от 33 до 38 мас.%; и/или

- содержание звеньев, полученных из этилена (С2), в кристаллической фракции (КФ) от 0,1 до 5,0 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 4,0 мас.%, более предпочтительно от 0,5 до 3,0 мас.%; и/или

- общее содержание звеньев, полученных из этилена (С2), от 5,0 до 15,0 мас.%, предпочтительно от 6,0 до 12,0 мас.%, более предпочтительно от 7,0 до 10,0 мас.%; и/или

- характеристическая вязкость кристаллической фракции ХВ(КФ), определенная по данным анализа CRYSTEX QC и измеренная в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, от 0,8 до 2,0 дл/г, предпочтительно от 0,9 до 1,8 дл/г; и/или

- температура плавления Тпл от 155 до 175°С, предпочтительно от 157 до 172°С, более предпочтительно от 160 до 170°С; и/или

- температура кристаллизации Ткр от 120 до 140°С, предпочтительно от 122 до 137°С, более предпочтительно от 125 до 135°С; и/или

- модуль упругости при растяжении от 1250 МПа до 1800 МПа, предпочтительно от 1300 МПа до 1750 МПа, более предпочтительно от 1350 до 1700 МПа; и/или

- ударная вязкость по Шарпи образца с надрезом при 23°С (CNIS при 23°С) от 4,0 до 8,5 кДж/м², предпочтительно от 5,0 до 7,0 кДж/м².

Предпочтительно, гетерофазный сополимер (В) пропилена состоит из пропиленовых звеньев и этиленовых звеньев.

Несмотря на то, что оно не измерено, содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в растворимой фракции (РФ) предпочтительно дополняет до 100 мас.% содержание звеньев, полученных из этилена (С2), в растворимой фракции (РФ).

Содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в растворимой фракции (РФ) предпочтительно составляет от 55 до 70 мас.%, более предпочтительно от 60 до 68 мас.%, еще более предпочтительно от 62 до 67 мас.%.

Несмотря на то, что оно не измерено, содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в кристаллической фракции (КФ) предпочтительно дополняет до 100 мас.% содержание звеньев, полученных из этилена (С2), в кристаллической фракции (КФ).

Содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в кристаллической фракции (КФ) предпочтительно составляет от 95,0 до 99,9 мас.%, более предпочтительно от 96,0 до 99,8 мас.%, еще более предпочтительно от 97,0 до 99,5 мас.%.

Общее содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в гетерофазном сополимере (В) пропилена предпочтительно составляет от 85,0 до 95,0 мас.%, более предпочтительно от 88,0 до 94,0 мас.%, еще более предпочтительно от 90,0 до 93,0 масс.

Такие гетерофазные сополимеры пропилена коммерчески доступны.

Неорганический наполнитель (С)

Неорганическим наполнителем (С) предпочтительно является тальк.

Неорганический наполнитель, предпочтительно тальк, (С) предпочтительно имеет средний размер частиц d₅₀ до компаундирования от 0,3 до 30,0 мкм, более предпочтительно от 1,5 до 15,0 мкм.

Кроме того, неорганический наполнитель, предпочтительно тальк, (С) предпочтительно имеет размер частиц b₉₅ на верхнем срезе распределения до компаундирования от 1,0 до 50,0 мкм, предпочтительно от 5,0 до 35,0 мкм.

Такие неорганические наполнители коммерчески доступны.

Добавки

В композиции согласно изобретению обычно используют добавки. Предпочтительно, добавки выбраны из одного или более из антиоксидантов, УФ-стабилизаторов, агентов скольжения, зародышеобразующих агентов, пигментов, смазочных материалов, полимеров-суперконцентратов и/или противозапотевающих агентов.

Добавки обычно присутствуют в композиции в количестве от 0,01 до 4,0 мас.%, предпочтительно в количестве от 0,05 до 3,0 мас.%, в расчете на всю композицию.

Второй гетерофазный сополимер (D) пропилена

Факультативный гетерофазный полипропиленовый сополимер (D) включает матричную фазу и диспергированную в ней эластомерную фазу.

Второй гетерофазный сополимер (D) пропилена, если он присутствует в композиции, предпочтительно имеет показатель текучести расплава, который ниже, чем показатель текучести расплава гетерофазного сополимера (В) пропилена.

Факультативный второй гетерофазный сополимер (D) пропилена имеет (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 8 до 25 г/10 мин, предпочтительно от 10 до 24 г/10 мин, более предпочтительно от 12 до 23 г/10 мин.

Кроме того, факультативный второй гетерофазный сополимер (D) пропилена имеет содержание растворимой фракции (РФ), определяемое по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от более 12,5 до 30,0 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 14,0 до 27,0 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 15,0 до 25,0 мас.%.

Указанная растворимая фракция предпочтительно имеет характеристическую вязкость ХВ(РФ), измеряемую в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, от 2,3 дл/г до 6,0 дл/г, предпочтительно от 2,5 до 5,5 дл/г, более предпочтительно от 2,6 до 4,5 дл/г.

Факультативный второй гетерофазный сополимер (D) пропилена предпочтительно имеет содержание кристаллической фракции (КФ), определяемое по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 70,0 до 87,5 мас.%, предпочтительно в диапазоне от 73,0 до 86,0 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 75,0 до 85,0 мас.%.

Предпочтительно, факультативный второй гетерофазный сополимер (D) пропилена обладает одним или более, предпочтительно всеми из следующих свойств:

- содержание звеньев, полученных из этилена, в растворимой фракции (РФ) от 30 до 45 мас.%, предпочтительно от 32 до 34 мас.%, более предпочтительно от 33 до 38 мас.%; и/или

- содержание звеньев, полученных из этилена, в кристаллической фракции (КФ) от 0,5 до 7,5 мас.%, предпочтительно от 1,0 до 5,0 мас.%, более предпочтительно от 1,5 до 4,0 мас.%; и/или

- общее содержание звеньев, полученных из этилена, от 5,0 до 15,0 мас.%, предпочтительно от 6,0 до 12,0 мас.%, более предпочтительно от 6,5 до 10,0 мас.%; и/или

- характеристическая вязкость кристаллической фракции ХВ(КФ), определенная по данным анализа CRYSTEX QC и измеренная в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, в диапазоне от 1,0 до 2,0 дл/г, предпочтительно в диапазоне от 1,1 до 1,9 дл/г; и/или

- температура плавления Тпл от 155 до 175°С, предпочтительно от 157 до 172°С, более предпочтительно от 160 до 170°С; и/или

- температура кристаллизации Ткр от 120 до 140°С, предпочтительно от 122 до 137°С, более предпочтительно от 125 до 135°С.

Предпочтительно, факультативный гетерофазный сополимер пропилена (D) состоит из пропиленовых звеньев и этиленовых звеньев.

Несмотря на то, что оно не измерено, содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в растворимой фракции (РФ) предпочтительно дополняет до 100 мас.% содержание звеньев, полученных из этилена (С2), в растворимой фракции (РФ).

Содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в растворимой фракции (РФ) предпочтительно составляет от 55 до 70 мас.%, более предпочтительно от 60 до 68 мас.%, еще более предпочтительно от 62 до 67 мас.%.

Несмотря на то, что оно не измерено, содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в кристаллической фракции (КФ) предпочтительно дополняет до 100 мас.% содержание звеньев, полученных из этилена (С2), в кристаллической фракции (КФ).

Содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в кристаллической фракции (КФ) предпочтительно составляет от 92,5 до 99,5 мас.%, более предпочтительно от 95,0 до 99,0 мас.%, еще более предпочтительно от 96,0 до 98,5 масс.

Общее содержание звеньев, полученных из пропилена (С3), в гетерофазном сополимере (D) пропилена, предпочтительно составляет от 85,0 до 95,0 мас.%, более предпочтительно от 88,0 до 94,0 мас.%, еще более предпочтительно от 90,0 до 93,5 масс.

Факультативный второй гетерофазный сополимер (D) полипропилена предпочтительно является нуклеированным, более предпочтительно - нуклеированным поли(винилциклогексаном), как описано, например, в ЕР 2960279 В1.

Такие гетерофазные сополимеры пропилена имеются в продаже.

Полиэтилен (Е) высокой плотности

В композицию согласно изобретению может быть добавлен полиэтилен (Е) высокой плотности, в частности первичный полиэтилен (Е) высокой плотности.

Полиэтилен (Е) высокой плотности способствует стойкости готового состава к царапинам. Благодаря присутствию полиэтилена высокой плотности в смеси (А) количество полиэтилена (Е) высокой плотности для целевой стойкости к царапинам может быть уменьшено или может быть полностью исключено.

Факультативный полиэтилен высокой плотности (Е) предпочтительно обладает одним или более, предпочтительно всеми из следующих свойств:

- показатель текучести расплава ПТР₂ (190°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 0,5 до 30,0 г/10 мин; и/или

- плотность от 945 до 965 кг/м³.

Такие полиэтилены высокой плотности имеются в продаже.

Пластомер (F) на основе этилена

Факультативный пластомер на основе этилена (F) предпочтительно представляет собой сополимер этилена с звеньями сомономера, выбранными из альфа-олефинов, имеющих от 3 до 12 атомов углерода, предпочтительно из альфа-олефинов, имеющих от 4 до 10 атомов углерода, наиболее предпочтительно из 1-октена.

Пластомеры на основе этилена обычно добавляют для дальнейшего улучшения ударных свойств состава.

Факультативный пластомер (F) на основе этилена предпочтительно обладает одним или более, предпочтительно всеми из следующих свойств:

- показатель текучести расплава ПТР₂ (190°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 0,2 до 2,5 г/10 мин, предпочтительно от 0,3 до 2,0 г/10 мин; и

- плотность от 850 до 870 кг/м³, предпочтительно от 855 до 865 кг/м³.

Такие пластомеры на основе этилена коммерчески доступны под торговыми названиями Engage, Exact, Queo, Tafmer или другими.

Изделие

В другом аспекте изобретение относится к изделию, предпочтительно к формованному изделию, более предпочтительно к формованному автомобильному изделию, содержащему композицию, описанную выше или ниже.

Изделие предпочтительно использовать для внутренних частей транспортных средств.

Изделие предпочтительно обладает хорошим качеством поверхности. Предпочтительно изделие имеет качество поверхности по среднеквадратичной погрешности (СКП) ниже 15, предпочтительно ниже 14.

Применение

В еще одном аспекте изобретение относится к применению композиции, описанной выше или ниже, для литья под давлением изделий, предпочтительно автомобильных изделий, более предпочтительных изделий для внутренних частей автомобилей.

Экспериментальная часть

Следующие примеры приведены для демонстрации определенных аспектов и воплощений изобретения, описанных в формуле изобретения. Тем не менее, специалисты в данной области должны понимать, что приведенное ниже описание носит иллюстративный характер и ни в коем случае не должно восприниматься как ограничение изобретения.

Методы испытаний a) CRYSTEX

Определение кристаллических и растворимых фракций и их соответствующих свойств (ХВ и содержание этилена)

Анализ кристаллической (КФ) и растворимой (РФ) фракций в композициях полипропилена (ПП), а также содержания сомономеров и характеристической вязкости соответствующих фракций проводили с помощью прибора CRYSTEX, Polymer Char (Валенсия, Испания). Подробную информацию о технике и методе можно найти в литературе (Ljiljana Jeremic, Andreas Albrecht, Martina Sandholzer & Markus Gahleitner (2020) Rapid characterization of high-impact ethylene-propylene copolymer by crystallization extraction separation: comparability to standard separation [Быстрое определение характеристик этилен-пропиленового сополимера с высокой ударной вязкостью методом кристаллизационно-экстракционного разделения: сопоставимость со стандартным разделением], International Journal of Polymer Analysis and Characterization, 25:8, 581-596).

Кристаллическую и аморфную фракции разделяют с помощью температурных циклов растворения при 160°С, кристаллизации при 40°С и повторного растворения в 1,2,4-трихлорбензоле при 160°С.Количественное определение РФ и КФ и определение содержания этилена (С2) осуществляют с помощью встроенного инфракрасного детектора (IR4), а для определения характеристической вязкости (ХВ) используют 2-капиллярный вискозиметр в режиме реального времени.

Детектор IR4 представляет собой многоволновый детектор, измеряющий поглощение ИК-излучения в двух различных диапазонах (валентные колебания СНз (с центром около 2960 см^-1) и валентные колебания СН (2700-3000 см^-1), которые служат для определения концентрации и содержания этилена в этиленпропиленовых сополимерах. Детектор IR4 калиброван серией из 8 ЭП сополимеров с известным содержанием этилена в диапазоне от 2 мас.% до 69 мас.% (определено с помощью ¹³С-ЯМР) и каждый в различных концентрациях, в диапазоне от 2 до 13 мг/мл. Для одновременного определения концентраций и содержания этилена для различных концентраций полимеров, ожидаемых при анализе Crystex, были применены следующие калибровочные уравнения:

Константы от а до е для уравнения 1 и от а до f для уравнения 2 были определены с помощью регрессионного анализа по методу наименьших квадратов.

CH₃/1000С пересчитывают на содержание этилена в мас.% по следующему соотношению:

Количества растворимой фракции (РФ) и кристаллической фракции (КФ) коррелируют путем калибровки XS (растворимых в ксилоле веществ) с количеством растворимой в холодном ксилоле (РХК) и, соответственно, нерастворимой в холодном ксилоле (НХК) фракций, определяемых стандартным гравиметрическим методом в соответствии с ISO 16152. Калибровку XS выполняют путем тестирования различных ЭП сополимеров с содержанием XS в диапазоне 2-31 мас.%. Определяемая калибровка XS является линейной:

Характеристическую вязкость (ХВ) исходного ЭП сополимера и его растворимой и кристаллической фракций определяют с помощью онлайнового 2-капиллярного вискозиметра и коррелируют с соответствующими значениями ХВ, определенными стандартным методом в декалине в соответствии с ISO 1628-3. Калибровку выполняют с различными ЭП ПП сополимерами с ХВ=2-4 дл/г.Определяемая калибровочная кривая является линейной:

Анализируемые образцы взвешивают в концентрациях от 10 мг/мл до 20 мг/мл. Во избежание введения возможных гелей и/или полимеров, которые не растворяются в ТХБ при 160°С, таких как ПЭТ и ПА, взвешенный образец упаковывали в сетку из нержавеющей стали MW 0,077/D 0,05 мм.

После автоматического наполнения флакона 1,2,4-ТХБ, содержащим 250 мг/л 2,6-трет-бутил-4-метилфенола (ВНТ) в качестве антиоксиданта, образец растворяют при 160°С до достижения полного растворения, обычно в течение 60 мин, при постоянном перемешивании при 400 об/мин. Чтобы избежать деструкции образца, полимерный раствор во время растворения находится в атмосфере N₂.

Определенный объем раствора пробы вводят в колонку, заполненную инертным носителем, где происходит кристаллизация образца и отделение растворимой фракции от кристаллической части. Этот процесс повторяют два раза. Во время первого введения весь образец измеряют при высокой температуре, определяя ХВ [дл/г] и С2 [мас.%] полипропиленовой композиции. Во время второго введения измеряют растворимую фракцию (при низкой температуре) и кристаллическую фракцию (при высокой температуре) в цикле кристаллизации (мас.% РФ, мас.% С2, ХВ).

b) Растворимая в холодном ксилоле фракция (РХК, мас.%)

Растворимую в холодном ксилоле фракцию (РХК) определяли при 25°С по ISO 16152; первое издание; 2005-07-01. Частью, которая остается нерастворимой, является нерастворимая в холодном ксилоле фракция (НХК).

c) Характеристическая вязкость

Характеристическую вязкость измеряли в соответствии с DIN ISO 1628/1, октябрь 1999 г. (в декалине при 135°С).

d) Ударная вязкость по Шарпи образца с надрезом

была определена в соответствии с ISO 179-1 еА при +23°С и при -20°С на полученных литьем под давлением образцах размером 80×10×4 мм³, приготовленных в соответствии с EN ISO 1873-2. Измерение проводили через 96 ч времени кондиционирования образца при 23°С.

e) Модуль упругости при изгибе

Модуль упругости при изгибе определяли в соответствии с ISO 178 при скорости испытания 2 мм/мин и усилии 100 Н, при этом длина зазора между опорами составляла 64 мм, на образцах с размерами 80×10×4 мм³ (длина × ширина × толщина), изготовленных методом литья под давлением в соответствии с EN ISO 1873-2.

f) Модуль упругости при растяжении

был измерен в соответствии с ISO 527-2 (скорость поперечной головки (cross head speed)=1 мм/мин; испытательная скорость 50 мм/мин при 23°С) с использованием образцов 1 В, изготовленных методом литья под давлением, приготовленных в соответствии с EN ISO 1873-2 (форма «собачьей кости», толщина 4 мм). Измерение проводили через 96 ч времени кондиционирования образца при 23°С.

g) Инструментальное испытание на прокол

Инструментальное испытание на прокол проводили на пластинах размером 60×60×3 мм³, изготовленных методом литья под давлением, при температуре 23°С, 0°С и -30°С в соответствии с ISO 6603-2:2000. Измерение проводили через 96 ч времени кондиционирования образца при 23°С.

h) Содержание сомономера

Сополимер (пропилен-этилен) - содержание этилена - ИК-спектроскопия

Количественную инфракрасную (ИК) спектроскопию использовали для количественного определения содержания этилена в сополимерах (пропилен-этилен) путем калибровки по первичному методу. Калибровка была облегчена ввиду использования набора собственных некоммерческих калибровочных стандартов с известным содержанием этилена, определенных методом количественной ¹³С спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) в растворе. Процедуру калибровки проводили традиционным способом, хорошо известным в литературе. Калибровочный набор состоял из 38 калибровочных стандартов с содержанием этилена в диапазоне 0,2-75,0 мас.%, изготовленных в опытном или полном масштабе в различных условиях. Калибровочный набор был выбран таким образом, чтобы отразить типичное разнообразие сополимеров, встречающихся при конечном использовании количественного метода ИК-спектроскопии.

Количественные ИК-спектры регистрировали в твердом теле с помощью ИК-Фурье спектрометра Bruker Vertex 70. Спектры регистрировали на квадратных пленках размером 25×25 мм толщиной 300 мкм, полученных методом прямого прессования при температурах 180-210°С и 4-6 МПа. Для образцов с очень высоким содержанием этилена (>50 мол.%) использовали пленки толщиной 100 мкм. Стандартную ИК-Фурье спектроскопию применяли с использованием спектрального диапазона 5000-500 см^-1, апертуры 6 мм, спектрального разрешения 2 см^-1, 16 фоновых сканирований, 16 спектральных сканирований, нулевого коэффициента заполнения интерферограммы 64 и 3-членной аподизации Блэкмана-Харриса. Количественный анализ проводили с использованием суммарной площади деформационных колебаний CH₂ при 730 и 720 см^-1 (A_Q), соответствующих структурным единицам (CH₂)_>2 (метод интегрирования G, пределы 762 и 694 см^-1). Количественная полоса была нормирована к площади полосы СН при 4323 см^-1 (A_R), соответствующей структурным единицам СН (метод интегрирования G, пределы 4650, 4007 см^-1). Затем прогнозировали содержание этилена в массовых процентах по нормализованному поглощению (A_Q/A_R) с помощью квадратичной калибровочной кривой. Калибровочная кривая была ранее построена путем ординарной регрессии по методу наименьших квадратов (МНК) нормированных поглощений и первичного содержания сомономера, измеренных на калибровочном наборе.

Сополимер (пропилен-этилен) - содержание этилена - ¹³С-ЯМР спектроскопия

Количественные спектры ЯМР ¹³С{¹Н} регистрировали в растворе с помощью ЯМР-спектрометра Bruker Avance III 400, работающего на частотах 400,15 и 100,62 МГц для ¹H и ¹³С, соответственно. Все спектры регистрировали с помощью оптимизированного для ¹³С 10-миллиметрового температурного зонда при 125°C с использованием газообразного азота для всех пневматических систем. Примерно 200 мг материала растворяли в 3 мл 1,2-тетрахлорэтана-d₂ (ТХЭ-d₂) вместе с ацетилацетонатом хрома (III) (Cr(асас)₃), в результате чего получали раствор 65 мМ релаксационного агента в растворителе (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475).

Для получения однородного раствора после первоначальной пробоподготовки в тепловом блоке ампулу ЯМР дополнительно нагревали во вращающейся печи в течение по меньшей мере 1 часа. При введении в магнит ампулу вращали с частотой 10 Гц. Эти параметры были выбраны в первую очередь из-за высокого разрешения и количественного определения, необходимого для точного количественного определения содержания этилена. Стандартное одноимпульсное возбуждение использовали без ядерного эффекта Оверхаузера (NOE), с использованием оптимизированного угла наконечника зонда, задержки рециркуляции 1 с и двухуровневой схемы развязки WALTZ 16 (Zhou, Z., et al. J. Mag. Reson. 187 (2007) 225, и в Busico, V., et al., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128). Всего было получено 6144 (6k) переходов в каждом спектре. Количественные спектры ЯМР ¹³С{¹Н} были обработаны, интегрированы, и соответствующие количественные свойства определены из интегралов. Все химические сдвиги имеют внутреннее отнесение к центральной метиленовой группе этиленового блока (ЕЕЕ) при 30,00 м.д. с использованием химического сдвига растворителя. Такой подход позволял сравнивать отнесение даже тогда, когда эта структурная единица отсутствовала. Наблюдали характеристические сигналы, соответствующие внедрению этилена (Cheng, Н.N., Macromolecules 17 (1984), 1950), и доля сомономера была рассчитана как доля этилена в полимере по отношению ко всем мономерам в полимере: fE=(E/(P+E). Долю сомономера количественно определяли с помощью метода Wang et al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157) путем интегрирования множества сигналов по всей спектральной области в спектрах ¹³С{¹Н}. Этот метод был выбран ввиду его надежности и способности при необходимости учитывать наличие региодефектов. Области интегрирования были слегка скорректированы для повышения применимости во всем диапазоне встречающегося содержания сомономера. Для систем с очень низким содержанием этилена, где наблюдали только изолированный этилен в последовательностях РРЕРР, метод Wang et. al. был модифицирован для уменьшения влияния ненулевых интегралов участков, которые, как известно, отсутствуют. Такой подход позволил снизить завышение содержания этилена для таких систем и был достигнут путем уменьшения числа участков, используемых для определения абсолютного содержания этилена, до Е=0,5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0,5(Sαβ+Sαγ)). Благодаря использованию этого набора участков соответствующее интегральное уравнение принимает вид Е=0,5(I_H+I_G+0,5(I_C+I_D)), с использованием тех же обозначений, что и в статье Wang et. al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157). Уравнения, используемые для определения абсолютного содержания пропилена, не были модифицированы. Молярный процент внедренного сомономера рассчитывали из молярной доли: Е [мол.%]=100*fE. Массовый процент внедренного сомономера рассчитывали из молярной доли:

i) Содержание сомономера

Содержание определяли путем применения метода толщины пленки с учетом интенсивности I(q) количественной полосы и толщины Т прессованной пленки с использованием следующего соотношения: [I(q)/Т]m+c=С, где Т и С коэффициенты, определяемые по калибровочной кривой, построенной с использованием величин содержания сомономера, полученных с помощью ¹³С-ЯМР спектроскопии.

Содержание сомономера измеряли известным способом на основе инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье (ИК-Фурье), калиброванной с помощью ¹³С-ЯМР, с использованием ИК-спектрометра Nicolet Magna 550 совместно с программным обеспечением Nicolet Omnic FTIR. Пленки толщиной около 250 мкм были отформованы прямым прессованием из образцов. Аналогичные пленки были изготовлены из калибровочных образцов с известным содержанием сомономера. Содержание сомономера определяли по спектру из диапазона волновых чисел от 1430 до 1100 см^-1. Поглощение измеряли как высоту пика путем выбора так называемой короткой или длинной базовой линии, или и той, и другой. Короткая базовая линия была проведена примерно в интервале 1410-1320 см^-1 через минимальные точки, а длинная базовая линия - примерно между 1410 и 1220 см^-1. Калибровка должна быть выполнена специально для каждого типа базовой линии. Кроме того, содержание сомономера в неизвестном образце находилось в пределах диапазона содержания сомономера в калибровочных образцах.

j) ПТР

Показатель текучести расплава измеряли при нагрузке 2,16 кг (ПТР₂) при 230°С (материалы на основе полипропилена) или при 190°С (материалы на основе полиэтилена). Показатель текучести расплава - это такое количество полимера в граммах, которое испытательное устройство, стандартизированное по ISO 1133, экструдирует в течение 10 минут при температуре 230°С (или 190°С) под нагрузкой 2,16 кг.

к) Плотность

Плотность измеряли в соответствии с ISO 1183-187. Подготовку образцов проводили методом прямого прессования в соответствии с ISO 1872-2:2007.

1) Температура теплового прогиба (ТТП)

ТТП определяли на тестовых образцах размером 80×10×4 мм³, изготовленных методом литья под давлением, подготовленных в соответствии с ISO 1873-2 и хранившихся при температуре +23°С не менее 96 часов перед измерением. Испытание проводили на образцах с плоской опорой в соответствии с ISO 75, условие В, с номинальным поверхностным напряжением 0,45 МПа.

m) Коэффициент линейного теплового расширения (КЛТР)

Коэффициент линейного теплового расширения (КЛТР) определяли в соответствии с ISO 11359-2:1999 на деталях длиной 10 мм, вырезанных из тех же образцов, отлитых под давлением, которые использовали для определения модуля упругости при растяжении. Измерение проводили в диапазоне температур от -30 до +80°С (или от -30 до +85°С) при скорости нагревания 1°С/мин и в диапазоне температур от 23 до +80°С (или от 23 до+85°С) при скорости нагревания 1°С/мин в машинном направлении, соответственно.

n) Тигровые полосы (СКП) или следы потока

Тенденция к появлению следов потока была изучена с помощью метода, описанного ниже. Этот метод подробно описан в документе WO 2010/149529, который полностью включен в данный документ. Оптическая измерительная система, описанная Sybille Frank et al. в PPS 25 Intern. Conf. Polym. Proc. Soc 2009 or Proceedings of the SPIE, Volume 6831, pp. 68130T-68130T-8 (2008), была использована для характеристики качества поверхности.

Этот метод состоит из двух аспектов:

1. Запись изображения:

Основной принцип работы измерительной системы заключается в освещении пластин определенным источником света (LED) в замкнутом пространстве и записи изображения с помощью системы ПЗС-камер.

2. Анализ изображений:

Образец освещают прожектором с одной стороны, а отраженная вверх часть света отклоняется через два зеркала к ПЗС-сенсору. Полученное таким образом серое изображение значений анализируют по линиям. На основе зарегистрированных отклонений значений серого вычисляют среднеквадратичную погрешность (СКП), позволяющую количественно оценить качество поверхности, то есть чем больше значение СКП, тем более выражен дефект поверхности. Как правило, для одного и того же материала тенденция к образованию следов потока увеличивается при увеличении скорости введения.

Для этой оценки были использованы пластины 440×148×2,8 мм³ с зернистостью VW K50 и пленочным затвором 1,4 мм, которые были изготовлены с различным временем заполнения - 1,5, 3 и 6 с, соответственно.

Дополнительные условия:

Температура плавления: 240°С.

Температура формы 30°С.

Динамическое давление: гидравлическое давление 10 бар (1 МПа).

Чем меньше значение СКП в определенное время заполнения, тем меньше склонность к образованию следов потока.

Эксперименты

Каталитическая система:

Для процесса полимеризации НЕСО 2 использовали катализатор типа Циглера-Натта, используемый для заявляемых примеров в WO 2016/066446 А1 и описанный там подробно. Для процесса полимеризации НЕСО 1 и НЕСО 3 был использован идентичный катализатор, но с предварительно полимеризованным винилциклогексаном для достижения зародышеобразования с поли(винилциклогексан)ом.

Зародышеобразование путем предварительной полимеризации винилциклогексана подробно описано в ЕР 2960256 В1 и ЕР 2960279 В1. Эти документы включены сюда посредством ссылки. Во всех случаях триэтилалюминий (ТЭА) использовали в качестве сокатализатора и дициклопентадиенил-диметоксисилан (донор D) использовали в качестве внешнего донора (ED), соответствующие соотношения в подаче указаны ниже в таблице 1.

НЕСО 1, НЕСО 2 и НЕСО 3 были приготовлены на пилотной установке Borstar РР в конфигурации предварительная полимеризация / петлевой реактор / газофазный реактор 1 / газофазный реактор 2 / газофазный реактор 3 с последующей стадией гранулирования.

Гетерофазные сополимеры НЕСО 1, НЕСО 2 и НЕСО 3 компаундировали в двухшнековом экструдере Coperion ZSK 47 с вращением шнеков в одном направлении при температуре 220°C с 0,15 мас.% антиоксиданта (Irganox B215FF от BASF AG, Германия; это смесь 1:2 пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионата, CAS-No. 6683-19-8, и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, CAS-No. 31570-04-4); 0,05 мас.% стеарата Са (CAS-No. 1592-23-0, коммерчески доступен у Faci, Италия). Анализ CRYSTEX QC этих трех сополимеров дал результаты, представленные в таблице 2.

В таблице 3 приведены свойства смесей (А) полипропилен/полиэтилен, используемых для оценки. Поскольку эти композиции получены из процесса механического рециклинга, их свойства указаны в виде диапазонов.

HDPE 1 представлял собой полимер коммерческой марки МВ5568 от Borealis AG, Австрия, с плотностью 955 кг/м³ (ISO 1183), ПТР₂ (2,16 кг, 190°С, ISO 1133) 0,8 г/10 мин и модулем упругости при растяжении 1000 МПа (ISO 527-2).

HDPE 2 представлял собой полимер коммерческой марки МВ7541 от Borealis AG, Австрия, с плотностью 954 кг/м³ (ISO 1183), ПТР₂ (2,16 кг, 190°С, ISO 1133) 4 г/10 мин и модулем упругости при растяжении 850 МПа (ISO 527-2).

Пластомером 1 был Engage НМ 8842, представляющий собой этилен-1-октеновый пластомер с плотностью 857 кг/м³ и ПТР₂ (2,16 кг, 190°С, ISO 1133) 1,0 г/10 мин, коммерчески доступный у DOW, Inc, США.

Пластомером 2 был Engage 8180, представляющий собой этилен-1-октеновый пластомер с плотностью 863 кг/м³ и ПТР₂ (2,16 кг, 190°С, ISO 1133) 0,5 г/10 мин, коммерчески доступный у DOW, Inc, США.

Тальк 1 представлял собой Luzenac HAR Т84 с d₅₀ 2,0 мкм и d₉₅ 10,0 мкм (измерение с помощью седиграфа), коммерчески доступный у IMERYS, Франция.

Тальк 2 представлял собой Jetfine 2СА с d₅₀ 1,2 мкм и d₉₅ 3,3 мкм (измерение с помощью седиграфа), коммерчески доступный у IMERYS, Франция.

Конечные композиции компаундировали в двухшнековом экструдере Coperion ZSK40 при температуре 220°C с использованием полимеров и талька вместе с антиоксидантами, УФ-стабилизаторами, агентами скольжения, зародышеобразующими агентами, суперконцентратом технического углерода, стеаратом кальция, противозапотевающим агентом. Композиции согласно примерам приведены в таблице 4.

В таблице 5 приведены свойства согласно примерам.

Можно видеть, что композиции согласно изобретению демонстрируют улучшенные ударные свойства при инструментальном испытании на прокол, в том числе при низких температурах, и хороший внешний вид поверхности при низких количествах тигровых полос. Таким образом, композиции согласно изобретению пригодны для формованных изделий внутри автомобилей, при этом они содержат смеси смешанных пластмасс и полипропилена, полученные из отходов бытового потребления, в количествах до 40 мас.%.

Изобретение относится к композиции, пригодной для автомобильного применения. Указанная композиция получена путем смешения от 15 до 50 мас.% компонента (А), представляющего собой смесь смешанных пластмасс и полипропилена; от 10 до 60 мас.% компонента (В), представляющего собой первый гетерофазный сополимер пропилена; и от 5 до 25 мас.% компонента (С), представляющего собой неорганический наполнитель. Полученные композиции обладают превосходным балансом свойств в отношении механических свойств, термостойкости и особенно ударных свойств, например, при инструментальном испытании на прокол. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 5 табл., 5 пр.

1. Композиция, пригодная для применения в автомобилях, получаемая путем смешивания по меньшей мере компонентов (А), (В) и (С):

(A) от 15 до 50 мас.% смеси смешанных пластмасс и полипропилена;

(B) от 10 до 60 мас.% гетерофазного сополимера пропилена;

(C) от 5 до 25 мас.% неорганического наполнителя;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции, и при этом смесь (А) смешанных пластмасс и полипропилена имеет:

- содержание кристаллической фракции (КФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 85,0 до 96,0 мас.%, и

- содержание растворимой фракции (РФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 4,0 до 15,0 мас.%, при этом

указанная кристаллическая фракция (КФ) имеет содержание этилена (С2(КФ)), определяемое методом ИК-Фурье спектроскопии, калиброванной методом количественной ¹³С-ЯМР спектроскопии, в диапазоне от 1,0 до 10,0 мас.% и

указанная растворимая фракция (РФ) имеет характеристическую вязкость (ХВ(РФ)) в диапазоне от 0,9 до 2,1 дл/г;

гетерофазный сополимер (В) пропилена содержит матричную фазу и диспергированную в ней эластомерную фазу и имеет:

- показатель текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 85 до 250 г/10 мин;

- содержание растворимой фракции (РФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от более 20,0 до 30,0 мас.%; и

- характеристическую вязкость ХВ(РФ) указанной растворимой фракции, измеренную в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, от 2,0 до 4,5 дл/г;

композиция имеет

показатель текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 20 до 60 г/10 мин.

2. Композиция по п. 1, получаемая путем смешивания компонентов (А), (В), (С) и одного или более из следующих компонентов:

(D) от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0 до 23 мас.%, более предпочтительно от 0 до 20 мас.% второго гетерофазного сополимера пропилена;

(E) от 0 до 10 мас.%, предпочтительно от 0 до 9 мас.%, более предпочтительно от 0 до 8 мас.% полиэтилена высокой плотности;

(F) от 0 до 20 мас.%, предпочтительно от 0 до 18 мас.%, более предпочтительно от 0 до 16 мас.% пластомера на основе этилена;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции, и при этом

второй гетерофазный сополимер (D) пропилена содержит матричную фазу и диспергированную в ней эластомерную фазу и имеет:

- показатель текучести расплава ПТР₂ (230°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 8 до 25 г/10 мин, предпочтительно от 10 до 24 г/10 мин, более предпочтительно от 12 до 23 г/10 мин;

- содержание растворимой фракции (РФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, от 12,5 до 30,0 мас.%, предпочтительно от 14,0 до 27,0 мас.%, более предпочтительно от 15,0 до 25,0 мас.%; и

- характеристическую вязкость ХВ(РФ) указанной растворимой фракции, измеренную в декалине в соответствии с DIN ISO 1628/1 при 135°С, от 2,3 до 6,0 дл/г, предпочтительно от 2,5 до 5,5 дл/г, более предпочтительно от 2,6 до 4,5 дл/г;

полиэтилен высокой плотности (Е) имеет:

- показатель текучести расплава ПТР₂ (190°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 0,5 до 30,0 г/10 мин; и

- плотность от 945 до 965 кг/м³; и

пластомер на основе этилена, представляющий собой сополимер этилена с звеньями сомономера, выбранного из альфа-олефинов, имеющих от 3 до 12 атомов углерода, предпочтительно из альфа-олефинов, имеющих от 4 до 10 атомов углерода, наиболее предпочтительно из 1-октена, имеет:

- показатель текучести расплава ПТР₂ (190°С, 2,16 кг, ISO 1133) от 0,2 до 2,5 г/10 мин, предпочтительно от 0,3 до 2,0 г/10 мин; и

- плотность от 850 до 870 кг/м³, предпочтительно от 855 до 865 кг/м³.

3. Композиция по п. 2, получаемая путем смешивания компонентов (А), (В), (С) и (F), при отсутствии (D) и (Е):

(A) от 15 до 35 мас.%, предпочтительно от 17 до 32 мас.%, более предпочтительно от 18 до 30 мас.% смеси смешанных пластмасс и полипропилена;

(B) от 30 до 60 мас.%, предпочтительно от 35 до 55 мас.%, более предпочтительно от 40 до 52 мас.% первого гетерофазного сополимера пропилена;

(C) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 7 до 22 мас.%, более предпочтительно от 8 до 20 мас.% неорганического наполнителя; и

(F) от 5 до 20 мас.%, предпочтительно от 7 до 18 мас.%, более предпочтительно от 8 до 16 мас.% пластомера на основе этилена;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции.

4. Композиция по п. 2, получаемая путем смешивания компонентов (А), (В), (С), (Е) и (F), при отсутствии (D):

(A) от 25 до 50 мас.%, предпочтительно от 27 до 47 мас.%, более предпочтительно от 30 до 45 мас.% смеси смешанных пластмасс и полипропилена;

(B) от 20 до 50 мас.%, предпочтительно от 25 до 45 мас.%, более предпочтительно от 30 до 42 мас.% первого гетерофазного сополимера пропилена;

(C) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 7 до 22 мас.%, более предпочтительно от 8 до 20 мас.% неорганического наполнителя;

(E) от 2 до 10 мас.%, предпочтительно от 3 до 9 мас.%, более предпочтительно от 5 до 8 мас.% полиэтилена высокой плотности; и

(F) от 2 до 20 мас.%, предпочтительно от 3 до 18 мас.%, более предпочтительно от 4 до 16 мас.% пластомера на основе этилена;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции.

5. Композиция по п. 2, получаемая путем смешивания компонентов (А), (В), (С), (D) и (Е), при отсутствии (F):

(A) от 25 до 50 мас.%, предпочтительно от 27 до 47 мас.%, более предпочтительно от 30 до 45 мас.% смеси смешанных пластмасс и полипропилена;

(B) от 15 до 30 мас.%, предпочтительно от 17 до 27 мас.%, более предпочтительно от 18 до 25 мас.% первого гетерофазного сополимера пропилена;

(C) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 7 до 22 мас.%, более предпочтительно от 8 до 20 мас.% неорганического наполнителя;

(D) от 5 до 25 мас.%, предпочтительно от 8 до 23 мас.%, более предпочтительно от 10 до 20 мас.% второго гетерофазного сополимера пропилена; и

(E) от 2 до 10 мас.%, предпочтительно от 3 до 9 мас.%, более предпочтительно от 5 до 8 мас.% полиэтилена высокой плотности;

при этом все проценты относятся к общему количеству композиции.

6. Композиция по п. 1, в которой неорганическим наполнителем (С) является тальк, имеющий:

- средний размер частиц d₅₀ до компаундирования от 0,3 до 30,0 мкм, предпочтительно от 1,5 до 15,0 мкм; и/или

- размер частиц d₉₅ верхнего среза распределения до компаундирования от 1,0 до 50,0 мкм, предпочтительно от 5,0 до 35,0 мкм.

7. Композиция по п. 1, имеющая:

- содержание кристаллической фракции (КФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 60,0 до 90,0 мас.%, предпочтительно от 65,0 до 88,0 мас.%; и

- содержание растворимой фракции (РФ), определенное по данным анализа CRYSTEX QC, в диапазоне от 10,0 до 40,0 мас.%, предпочтительно от 12,0 до 35,0 мас.%, при этом

указанная кристаллическая фракция (КФ) имеет содержание этилена (С2(КФ)), определенное с помощью ИК-Фурье спектроскопии, калиброванной с помощью количественной ¹³С-ЯМР спектроскопии, в диапазоне от 4,0 до 15,0 мас.%, предпочтительно от 4,5 до 14,5 мас.%; и/или

указанная кристаллическая фракция (КФ) имеет характеристическую вязкость (ХВ(КФ)) менее 1,8 дл/г, предпочтительно от 0,8 до 1,7 дл/г; и/или

указанная растворимая фракция (РФ) имеет содержание этилена (С2(РФ)), определенное методом ИК-Фурье спектроскопии, калиброванной методом количественной ¹³С-ЯМР спектроскопии, в диапазоне от 28,0 до 65,0 мас.%, предпочтительно от 30,0 до 60,0 мас.%; и

указанная растворимая фракция (РФ) имеет характеристическую вязкость (ХВ(РФ)) более 1,7 дл/г, предпочтительно от 1,8 до 2,6 дл/г.

8. Композиция по п. 1, имеющая модуль упругости при изгибе от 1500 до 2200 МПа, предпочтительно от 1600 до 2000 МПа.

9. Композиция по п. 1, имеющая ударную вязкость по Шарпи образца с надрезом при 23°С от 5,0 до 50,0 кДж/м², предпочтительно от 5,5 до 45,0 кДж/м².

10. Композиция по п. 1, имеющая температуру теплового прогиба (ISO 75 В) по меньшей мере 95°С, предпочтительно от 96 до 110°С и/или коэффициент линейного теплового расширения (КЛТР) от 60 до 125 мкм/(м⋅К), предпочтительно от 70 до 105 мкм/(м⋅К).

11. Композиция по п. 1, имеющая энергию прокола от 12 до 65 Дж, предпочтительно от 14 до 60 Дж и/или энергию при максимальном усилии от 10 до 60 Дж, предпочтительно от 12 до 55 Дж при определении в инструментальном испытании падающим грузом согласно ISO 6603-2 при 23°С.

12. Изделие, включающее композицию по любому из пп. 1-11.

13. Изделие по п. 12, имеющее качество поверхности по среднеквадратичной погрешности (СКП) ниже 15, предпочтительно ниже 14.

14. Применение композиции по любому из пп. 1-11 для литья под давлением изделий.