Способ получения п-трет-бутилбензальдегида Советский патент 1983 года по МПК C07C47/542 C07C45/00 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ТРЕТБУТИЛБЕНЗАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения п-трет-бутилбензальдегида, который широко используют в качестве полупродукта в синтезе ценного душистого вещества - лилиальальдегида.

Известен способ получения п-трет-6утилбен3 альдегида вз аимодейст вием трет-бутилбензола с гексаметилентетраамином в среде трифторуксусной кислоты Смольное соотношение указанных реагентов 1:1:20) при 90°С в течение 12 ч ij .

Полученный продукт упаривают, остаток смешивают с водой, содержащей лед, перемешивают 15 мин, подщелачивают и экстрагируют водный слой серным эфиром, эфир упаривают и получасют с 75%-ным выходом п-трет-бутил бензальдегид.

Недостатком данного способа является необходимость работать с больрими количествами дефицитной и агрессивной трифторуксусной кислоты, а также с легколетучим и горюч 1м серным эфиром.

Известен также способ получения п-трет-бутилбензальдегида взаимодействием п-трет-бутилбензилхлорида с гексаметилентетраамином в среде этилового спирта при 7б°С и мольном сог отношении реагентов 1:1,05 в течение 2 ч С 23. От полученной реакционной

10 массы отгоняют этиловый спирт, а остаток перегоняют с паром. Продукт пe регонки с паром экстрагируют бензо.. лом, бензольный экстракт промывают водой, сушат и фильтруют. От фильтра та отгоняют бензол, а полученный остаток подвергают вакуум-разгонке. Выход п-трет-бутил-бензальдегида 501 от теории.

Недостатки данного способа - от20носительно низкий выход, а также ность выделения целевого продукта.

Наиболее близок к предлагаемому способ получения п-трет-бутилбензальдегида взаимодействием п-трет-бутилбензилхлорида с гексаметилентетраамином в присутствии разбавленной ук сусной кислоты при температуре кипе ния реакционной массы. По окончании реакции из нижнего водного слоя экстракцией трет-бутилбензолом извлекают дополнительное количество целево го продукта,экстракт объединяют с органическим верхним слоем,после чего ,вакуум-разгонкой выделяют целевой продукт C3J. Выход целевого продукта 61,5 от теории. Недостатком данного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта Целью изобретения является повыше ние выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается пред ложенным способом получения п-трет-б тилбензальдегида взаимодействием п-трет-бутилбензилхлорида с гексаметилентетраамином при температуре кипения реакционной массы в среде 50 60%-ной водной уксусной кислоты в присутствии антиоксиданта - ионола. Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве водного раствора уксусной кислоты используют раствор 50-60 -ной концентрации и процесс ве дут в присутствии антиоксиданта - ио нола. Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 73,5-75,0 против б1, известном способе, а также упростить процесс за счет исключения использовани Г стадии экстракции, которая имеет место в случае известного метода. Сущность изобретения иллюстрирует ся следующими примерами. Пример. В колбу с мешалкой и холодильником загружают 400 г 92 -ного п-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, 840 г 50%-ной уксусной кислоты и 400 г гексаметилентетраамина 1,;уротропина ), после него при .перемешивании нагревают реакционную массу до кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного про дукта отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем разгоняют на колонка эффективностью 4 т. собирая при 3-5 мм фракцию с т.кип. SZ-llS C. Эта фракция имеет вес ,59,4 г и содержит 94,5% п-трет-бути Iбензальдегида. Выход п-трет-бутилен184 бензальдегида 75% от теории,считая на п-трет-бутиленбензилхлорида. Пример2. В колбу с мешалт кой и холодильником загружают г 92%гного п-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, г уксусной кислоты и 00 г гексаметилентетраамина (уротропина, после чего при перемешивании нагревают массу дй кипения и выдерживают при этой температуре„ От полученного продукта отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым раст ворами, а затем разгоняют на колонке эффективностью 4 т.т., собирая при 3-5 ми фракцию с температурой кипения 92-118°С. Эта фракция имеет вес 252,9 г и содержит 95 п-трет-бутилбензальдегида. Выход п-трет-бутилбензальдегида 73,5% от теории, считая на п-трет-бутилбензилхлорид. П р и м е р 3 (сравнения ). В колбу с мешалкой и холодильником загружают 400 г 92 -ного п-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, 840 г 70%-ной уксусной кислоты и 400 г гексаметилентетраамина (уротропина), после чего при перемёшивании нагревают реакционную массу до кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного продукта отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем перегоняют на колонке эффективностью 4 т.т., собирая при мм фракцию с температурой кипения 92-118°С. Эта фракция имеет вес 183,3 г и содержит 94,5 п-трет-бутилбензальдегида. Выход п-трет-бутилбензальдегида 55 от теории, считая на п-трет-бутилбензилхлорид. П р и м е р 4 (сравнения). В колбу с мешалкой и холодильником загружают 400 г 92 -ного п-трет-бутилбензилхлорида, 0,8 г ионола, 840 г . уксусной кислоты и 400 г гексаметилентетраамина (уротропина), ПОС4 ле чего при перемешивании нагревают реакционную массу до кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного продукта отделяют водный слой органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем перегоняют на колонке эффективностью 4 т.т., собирая при 3-5 мм фракцию с т.кип. 92-118°С. Эта фракция имеет вес 208,5 г и содержит 95,6 п-третбутилбензальдегида. Выход п-трет-бутилбензальдегида 61 от теории, считая на п-трет-бутилбензилхяорид.

П р и м е р 5 (сравнения). В колбу с -мешалкой и холодильником загружают 400 г 92%-ного п-трет-бутилбензилхлорида, 840 г 50%-ной уксусной кислоты -и 400 г гексаметилентетразмина уротропина ), после чего при перемешивании нагревают реакционную массу до температуры кипения и выдерживают при этой температуре. От полученного продукта отделяют водный слой, органический слой промывают содо-солевым и солевым растворами, а затем разгоняют на колонке эффективностью 4 т.т,, собирая фракцию с д.яип. 92-118 С. Эта фракция имеет вес 188 г и содержит 95,2 п-трет-бутилбензальдегида. Выход п-трет-бутил.бензальдегида 54,8% от теории, счи-тая на п-трет-бутилбензилхлорид. Формула изобретения

Способ получения п-третбутил- бензальдегида взаимодействием п-трет

бутилбензилхлорида с гексаметилентетраамином при температуре кипения реакционной массы в среде водного раствЬра уксусной кислоты и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта в качестве водного раствора уксусной кислоты используют раствор 50-60%-ной концентрации и процесс ведут в присут ствии антиоксиданта ионола. Источники информации, принятые, во внимание при экспертизе

2o M.H. Klouwen., H. Boe1ens Alkyl Sibstltuted benzaldehydes, Recuell des trovanschlmlgua des Pay-Bas, 79, 1960, 1022.

3. Авторское свидетельство СССР № 232229, кл. С 07 С 47/54, 1967 (прототип).