Способ получения высших спиртов Советский патент 1955 года по МПК C07C31/125 C07C29/141 C07C29/145 

1{ред-метсм изобретения является способ по 1учения высших спиртов KHpii-ioro ряда с 8-12 атомами углерода, находящих ирименерие для получения душистых веществ, моющих средств п др. из дешевого тиофс;{ового (легкие фракции слаицевого масла, отходы термической переработки сериистых слаи. цез).

Особениость способа заключается в том, что произзодные тиофеиа с альдегидной, кетоиной или сииртовой группой подвергают в присутст;;ин скелетного никелевого катализатора гидрогенолизу, при KOTODOM тиофеяовое кольцо расщепляется вытеснением серы водородом с параллельным иротекаяием реакции зосстанозлеиня альдегидной или кетонной группы н двойных связей с образованием первичных и вторичных спиртов.

Исходные альдегиды, кетоны и спирты, необходимые для получения высших первичичых и вторичных спиртов алнфатического ряда, являются дост пными легко получаемыми веществами.

Ниже приводится пример получения нормального «онилового спирта.

В крятлодснную дзухгорлую KOjioy емкостью в i ., опаоженную мешалкой н обратным холодильннко-м, помешается 11 частей н-5-бутил-2-т Юфенальдегида. 500 частей этилового спирта и 55-100 частей скелетпо-никелевого катализатора, приготовленного пз 30 :о-него пикель-алюмнкиепого сплава по известному методу («Синтезы органических препаратов, т. 4, стр. 349, 1953 г.) с той раз1ницей, что пролывка катализатора водой производится без давления водородом, ;i промывка спиртом без центрифугирования. Смесь кипятится при эффективно работающей мешалке в течение 2-3 часов, после чего оставляется без размешивания при ко:,шатной температзре на ночь. На следуюнпп день 1саталнзатор отф 1Льтрозывается i помещается в а; парат Сокслета для пззлечення продукта гпдрогенолиза, адсорбирозанi;-:oro на поверхности катализатора. Экстрагирование в аппарате Сокслета ведется в течение 7-8 часов с применением 150 мл этпловото спирта. Спиртовый экстракт соединяется с основным спиртовым фильтратом, затем нз смеси на колонке отгоняется этиловый спирт с таким расчетом.

чтобы в перегоыной колбе остава:юсь примерно 20-25 мл. Остаток разбавляет;ся, 5-6-кратным количеством воды. Всплывший органический слой отделяется. Водный слой 3-4 раза встряхивается (по 50 льг) с хлороформом. Хлороформный экстракт соединяется с основным органическим слоем и сушится над прокаленным сернокислым магнием. Из хлороформного раствора отгоняется растворитель. Остаток перегоняется при пониженном давленни. Получается 5,2 г (65%) н-нонилового спирта с температурой кипения 101° ири 12 мм остаточного давления; -- 1,4335.

Аналогичным образом;

1) изб- (2-тенил)-тиофен-2-альдегида получен «-дециловый спирт с температурой кипения 115-117 при

13-14 мм остаточно о давлеа-1ия; /гл - 1,4380;

2)из 5-(5-мет1 Л-2-тенил}-т офеи-2-альдегида -получен н-ундециловый спирт с тег.гпературой кипения 131° прн 15 м.м остаточного давления; «л - 1,4392;

3)из 2-(5-метил-2-тенил)-тиофена получен деканоил-5 с температурой кииения 111 -113° при 27 мм остаточного да;влення; п-л - 1,4312.

П р е д м е т и з о б : е т е н и я

Способ получения высших спиртов жирного ряда, о тл и ч а ю ГЦ и йс я тем, что производные тиофена с альдегидной, кетонной или сппртозой группой подвергаются гидрогеНОЛИЗУ.