Предложен способ получения высших алифатических аминоацеталей общей формулы (RO)2CH{CI-l2)5NHr
где R - СзНз; R - CgHs; Н - CsHig; цикле - СеНи восстановительной десульфуризацией аминоацеталей ряда тиофена. Процесс заключается в том, что моноацеталь тиофена обрабатывают амином, а затем образовавшееся основание Шиффа восстанавливают над скелетным никелевым катализатором, при этом одновременно происходит отщепление серы.
Полученный 1,6-аминоацеталь - бесцветная жидкость, устойчивая в нейтральной и щелочной среде. При подкислении ацетали осмоляются. Для идентификации полученных продуктов их спиртовые растворы обрабатывают насыщенным раствором динитрофенилгидразина.
Пример 1. Д и э т и л а ц е т а л ь-6-ф ениламиногексаналя-1 ().
Раствор 6,3 г моноацеталя и 2,6 г анилина в 50 лл спирта кипятят 20 лин. Затем легкокипящую часть отгоняют в вакууме. В остатке получают 7,1 г основания Шиффа (). Его растворяют в 100 мл эфира и обрабатывают 40 г скелетным никелем, который хранится под метиловым спиртом. Суспензию перемещивают 30 л«н при кипении эфира до отрицательной пробы на серу. Затем в реакционную колбу прибавляют воду,
эфирный слой отделяют декантацией, промывают и высушивают поташом. После удаления эфира продукт перегоняют в вакууме. Получают 3,42 г (68%) аминоацеталя () с т. кип. 198-203°С (14 жлг рг. ст. ); Пц° 1,4975. При повторной перегонке т. кип. равна 145-147°С (2 ям, рт. ст.); 1,5030. Хлоргидрат динитрофенилгидразона имеет т. пл. 175°С (нз спирта).
Пример 2. Диэтилацеталь 6-нгексиламиногексаналя - 1 (R HQHiB).
Раствор 6,4 г аминоацеталя ряда тиофена (R H-C6Hi3), который получают восстановлением соответствующего основания Шиффа натрийборгидридом (см. Изв. АН СССР, ОХИ, 1963, № 12) в 70 мл метилового спирта, обрабатывают 50 г скелетного никеля. Смесь выдерживают при 60-65°С и перемешивают 4 час до отрицательной пробы на серу. Продукт отфильтровывают, остаток на фильтре промывают метиловым спиртом, фильтрат выливают в воду и экстрагируют эфиром. Эксгракт промывают водой и высуиивают поташом. После удаления эфира остается 1,74 г (35%) прозрачной жидкости; ,4370. При перегонке получают продукт 3 Пример 3. Диэтиладеталь б-Цйклогексиламиногексаналя-1 (Я цикло-СбНп) получают аналогично описанному я примере 1 из 7,7 г моноацеталя, 3,5 г циклогексиламина и 60 г скелетного никеля. После удаления эфира получают 4,19 г (48%) продукта. После двух перегонок т. пл. составляет 129-131°С (2 мм рт. ст.); 1,4558. Хлор4гидрат Динитрофенилгидразона имеет т. пл. 227°С (из спирта). Предмет изобретения Способ получения алифатических аминоацеталей, отличающийся тем, что аминоацеталь тиофена подвергают восстановительной десульфуризации над скелетным никелевым катализатором.
