Способ получения циклопентадеканона (эксзальтона) Советский патент 1960 года по МПК C07C49/385 C07C45/00 C11B9/00 

Известны способы получения циклопентадеканона (экзальтона) из солей или динитрила тетрадекандикарбоковой кислоты, а также из диэфиров тридекандикарбоновой кислоты.

Описываемый сиособ получения диклопентадеканоиа (экзальтона) по сравнению с известными является более простым, не требует применения щелочных металлов или их цианидов, что облегчает производственное получение продукта.

Особенность способа заключается в том, что 2-(9-иоднон11л)-5-карбэтоксиацетилтиофен обрабатывают твердым поташом в метилэтилкетоне, с целью его циклизации, после чего полученный продукт подвеогаюг кетопному расщеплению и последующей восстановительной дисульфуризации при помощи скелетного никеля.

Пример 1. К 15 г тиофена, 40 г хлорангидрида 9-хлорпеларгоновой кислоты, 100 г бензола при размешивании добавляют по капляУ1 23,2 мл SnCl4, растворенного в 50 мл бензола при температуре от -3 до + 3 После добавления SnCU доводят температуру до комнатной и перемешивают в течение одного часа. Затем охлаждают до 0° и постепенно прибавляют ПО м.л соляной кислоты (1:10) при температуре О-5 Отделяют бензольный слой, промывают его два раза соляной кислотой (1 :10), водой и раствором бикарбоната натрия- Отгоняют бензол и остаток перегоняют. 11олучают 36 г 8-хлороктилтиснилкетона с т. кип. 167-169 (1,7 мм), nj° 1,5323, df 1,1089. Выход 78% от теоретического.

Пример 2. 260 г цинковой стружки амальгамируют обычным образом, добавляют 195 мл воды, 390 мл спирта, 65 г 8-хлороктилтиенилкетопа и затем 260 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь перемешивают два часа при температуре 20°, нагревают до кипения и выдерживают в течение одного часа. Затем охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Разгонкой получают 41,1 г 9-хлорнонилтиофена с т. кип. 126,5-13Г при 0,7 мм; л 1,5080; rff . Выхол

66% от теоретического.