Способ получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты Советский патент 1983 года по МПК C07B9/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОНАТРИЕВОЙ СОЛИ 4-XnOP«WAflEBOn КИСЛОТЫ

1

Изобретение относится к органической химии,конкретно к улучшенному способу получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты, применяемой в синтезе голубого фталоцианинового красителя. .

Известны способы получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты хлорированием фталевой кислоты хлором в водном растворе едкого натра при 10-15 С с выходом 70-75%, или хлорированием фталевого ангидрида в растворе щелочи 1,5-7,5-кратным избытком хлора в присутствии формалина как катализатора 2 с выходом технического продукта 91%, в пересчете на израсходованный хлор, выход составляет 12-36%.

Недостатком этих способов является относительно большая длительность процесса, быстрое введение газообразного хлора в щелочную среду при указанных температурах приводит к образованию нежелательных примесей в виде хлоратов и перхлоратов щелочных металлов. Кроме того, недостатками являются применение большого избытка хлора (1,5-7,5 моль), а также то,что получаекый продукт содержит большое количество примесей в виде дихлорфталевых кислот и выход на зту смесь не

превьшает 80% на использованный фталевый ангидрид или всего 12-55% на введённый в процесс хлор.

5 Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения мононатриевой соли 4-хлорфТёшевой кислоты, заключающийся во взаимо10 действии фталевого ангидрида с раствором гипохлорита натрия, содержащего 1,2-1,5 моль хлора на моль фталевого ангидрида при 20-65 С в течение 1 ч, с последуивдим добавлением безводного

15 .хлористого кгшьция, охлаждением реакционной массы и отделением кальциевой соли,которую затем переводят в свббодную 4-хлорфталевую кислоту действием серной кислоты. Выход целевого про20 ДУкта на введенный гипохлорит 72%. Состав продукта не приведен 3.

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта на использрванный гипохлорит

jc натрия.Кроме того, при воспроизве-, дении способа найдено, что целевой продукт содержит до 15% дихлорфталевых кислот. .

Целью изобретения является повышение выхода мононатриевой соли 430

.-хлорфталевой кислоты.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты, заключающемуся во взаимодействии суспензии .фталевого ангидрида в водном растворе 0,5-3 моль хлористого натрия и 0,01-0,2 моль уксуснокислого натрия на 1 моль фталевого ангидрида при 60-70°С с раствором, содержащим 0,7-1,0 моль гипохлорита натрия на моль фталевого ангидрида, до.бавляемым в течение 30-60 мин, с поЬледующим охлаждением реакционной массы до 0-5°С и отделением вьтавшего целевого продукта, в состав которого входят: 63-89% мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты; 9-35% фталевой кислоты и остальное дихлорфталевые кислоты. Выход целевого продукта на используемый гипо.хлориТонатрия составляет 85-90%.

Примесь непрореагировавшей фталевой кислоты в продукте не является вредной,так как мононатрйевая соль 4-хлорфталевой кислоты используется в синтезе низкохлорированного фтало|Цианинового пигмента реакцией 3 моль фталевой кислоты и 1 моль мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты.

Отличительными признаками процесса являются взаимодействие суспензии фталевого ангидрида в водном растворе 0,5-3 моль хлористого натрия и 0,01-0,2 моль уксуснокислого натрия на моль фталевого ангидрида при 6070°С с раствором, содержащим 0,71,О моль гипохлорита натрия на моль фталевого ангидрида добавляемым в течение 30-60 мин, с последуквдим охлаждением реакционной массы до 0-5С и отделением целевого продукта.

В качестве солевого раствора для приготовления суспензии фталевого ангидрида может быть использован маточник от. предыдущего опыта, что позволяет сократить количество сточ.ных вод в процессе.

Выход мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты на использованный хлорирующий агент -гипохлорит натрия согласно предлагаемому способу достигает 85.-90% против 72% по прототипПример 1 (сравнительный). К суспензии 22,2 г (0,15 моль) фталевого ангидрида в 100 мл воды прибавляют 63 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 14,1 г (0,2 моль, 135 мол.%1 хлора при 50-65tc. Через 1 ч прибаЪляют 5 г безводного хлористого кальция, охлаждают и выпавшую кальциевую соль отфильтровывают и сушат. Получают 32,5 г технического прдукта содержащего (анализ ГЖХ) 83% 4-хлорфталевой кислоты, 12% 4,5-дихлорфталевой кислоты, 3% 3,6-дихлорфталевой кислоты, выход по гипохлориту натрия 4-хлорфталевой кислоты 56%.

Пример 2. К суспензии 22,2 г (0,15 моль) фталевого ангидрида в i 60 МП воды, содержащий 4,37 г (0,5 моль па 1 моль фталевого ангидрида) поваренной соли и 0,12 г (0,01 моль на 1 моль фталевого ангидрида) ацетата натрия прибавляют при перемеишвании 50 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 7,5 г хлора (0,7 моль на моль фталевого ангидри.да) в течение 30-40 мин, поддерживая температуру 65-70°С. Затем массу охлаждают до и выпавший осадок отфильтровывают. Получают 31,0 г продукта, содержащего 63,5% мононатриевой соли 4-дихлорфталевой кислоты, .1,5% 4,5-дихлорфталевой кислоты и 35% фталевой кирлоты. Выход мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты по гипохлориту 85%.

Пример З.К суспензии 22,2 г (0,15 моль) фталевого ангидрида в 200 мл воды, содержащей 26,3 г 3 моль на моль фталевого ангидрида) поваренной соли и 2,94 г (0,2 моль на моль фталевого ангидрида) ацетата натрия прибавляют при перемешивании 65 мл раствора гипохлорита натрия,содержащего 9,6 г хлора (0,9 моль на моль фталевого ангидрида в течение 1 ч при 65-70°С.После выдержки при в течение 3 ч осадок отделяют фильтрацией и сушат.Получают 32 г продукта,содержащего 26,2 г (82%) мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты, 1,0 2% 4,5-дихлорфталевой кислоты и 16% фталевой кислоты.Выход мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты на гипохлорит натрия 86,1%.

Пример 4. К суспензии 22,2 г (0,15 моль) фталевого ангидрида в 90 мл маточника от опыта, приведенного в примере l, содержащего 8,5 г (1 моль на 1 моль фталевого ангидрида) поваренной соли,.прибавляют 1,47 г (0,1 моль на 1 моль фталевого ангидрида) ацетата натрия и при 6570С прикапывают в течение 1 ч 72 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 10,65 г хлора (1 моль на 1 моль фталевого ангидрида) .. После охлаждения до осадок отделяют и сушат. Выход 33,63 г продукта, содержащего по ГЖХ 89,2% мононатриевой 1соли 4-хлорфталевой кислоты, 4,5-дихлорфталевой кислоты и 9,1% фталевой кислоты. Выход 4-хлорфталевой кислоты мононатриевой соли ка гипохлорит натрия 89%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать мононатриевую соль 4-хлорфталевой кислоты с более высоким выходом на используемый гипохлорит натрия (85-г90% против 72% по прототипу). Кроме того, повышается качество продукта за счет снижения содержания дихлорированных примесей (1,0-2% против 15% по прототипу). 10043 Формула изобретения Способ получения моионатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты хлорированием фталевого акгндрида водным раствором гипохлорйта натрия при нагревании с последующим охлажденнем и вьщеленнем продукта известными способами, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, суспензию 0 фталевого ангидрида в водном растворе 0,5-3 моль хлор истого натрия и 0,01-0,2 моль уксуснокислого натрия на моль фталевого ангидрида под28вергают взаимодействию при 60-7Сс с раствором, содерж.ащим 0,7-1,0 моль гипохлорйта иатрия на моль фталевого ангидридами добавляемлм в течение 30-60 мин, с последующим охлаждением реакционной массы до 0-5 С и отделением целевого продукта, Источники информации, принятые, во внимание при экспертизе 1. Патент ОНА 2389088, Кл. 260-515, опублик. 1945. 2. Патент ПНР 77804,кл.12014, /опублик. 1975. 3. Патент Великобритании 628401, кл.2/3/С, опублик. 1949.