3,4,9,10-Аллилтрицикло (4,2,2,0 @ )-дец-7-ен-карбоксилат в качестве связующего в литьевых пресс-композициях Советский патент 1983 года по МПК C07C69/753 C08K5/12 

Целью изобретения является новое химическое соединение, предназначенное в качестве связукяцего для получения литьевых пресс-композиций обладающих повьпиенными термостойкими свойствами. Поставленная цель достигается, использованием в качестве связующего ъ литьевых пресс-композициях 3,4,9, 10-аллилтрицикло (4,2,2, Q -дец-7-ен-карбоксилата формулы 00 и : CHj CK-C3i -0-C -r V-r-C-0-CIl2-Cn -CH . Q-C-4$ -J- с- о- СН j-CH- CH о о Соединение формулы (I) получают по известной реакции методом этерифи кации с непрерывной отгонкой воды в виде азеотропа с бензолом 2, Процесс ведут в присутствии катализаторов реакции - минеральных или органических кислот |(се.рная,п-толуол сульфокислота), однохлористой меди с добавкой медной стружки. Продукт после конечной нейтрализации 10%-ным водным раствором бикарбоната натрия отделяют от водной фазы.Органический растворитель и непрореагировавшие ал лиловый спирт или хлористый аллил от гоняют.. Остаток перекристаллизовывают из этилового.спирта. Выход целевого продукта 90-98%.. . . . Пример. Синтез 3,4,9,10.-аллилтрицикло-.(4 ,2,2, о2Д)-дец-7-ен-карбоксилата. 274 г (1 моль) диангидрида алицик лической трицикло- (4,2,2, )-ден-7-ен-3,4,9,10-твтракарбоновой кислоты 290,4 г (5 моль) аллилового спирта и 27,55 г (0,16 моль) п-толуолсульфокислоты и 600 мл бензола нагре вают с одновременной отгонкой-воды (36 г) в виде азеотропа с бензолом, Продолжительность синтеза 8 ч. После завершения реакции реакционную массу нейтрализуют 10%-ным раствором углекислого натрия и промывают водой до нейтральной реакции, сушат в течение суток сернокислым натрием. После суш ки отгоняют бензол ( мм рт,-ст., т.кип. ) . Получают 460,6 г (98% от теории) белых игольчатых кристаллов 3,4,9,10-аллилтрицикло-(4,2,2, )-дец-7-ен-карбоксилата с т.пл. 61-63с. После перекристаллизации из этилового спирта т.пл. 63-64°С. Найдено для С2)Нзо08г С 66,58 .66,20 Н 6,33 б,5Р Вычислено,%: С 66,38; Н 6,38. П р и м е р 2. Получение пресскомпозиции. 100 гЗ,4,9,10-аллилтрицикло-(4,2,2, 0.5) -дец-7-ен-карбоксилата 0,05 г третбутилпербензоата и 25 г м-ксилола смешивают и нагревают в течение 30 мин до кипения (137-140 с) , после чеГо реакционную массу кипятят в течение 15 мин. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в 250 г изопропилового спирта. Образовавшийся осадок промывают изопропиловым спиртом и отфильтровывают, высушенный белый порошкообразный преполимер (выход до 30%) имеет т. пл. 140-150 с и среднюю молекулярную массу 1400-2500. 50 г соединения формулы (I) и 50 г форполимера в 250 г ацетона, содержащего 2 г перекиси дикумила смешивают со 100 г стекловолокна. Смесь сушат.на воздухе в .течение 24 ч и прессуют при 170°С и давлении 1450 кг/см в течение 30 мин. Получают отвержденную композицию нераст-, воримую в органических растворителях, термически устойчивую на воздухе до 345 С. Значения величин диэлектрической проницаемости стандартных образцов 6,6; удельного сопротивления 2-4 ОмСМ, и тангенса угла диэлектрических потерь 1,8-2,6-10-2. Использование нового химического соединения позволяет расширить сырьевую базу веществ, которые могут быть использованы для получения термореактивных олигоэфирных связуквдих и улучшить свойства пресс-композиции наих основе. Практическая ценность применения тетрааллилового эфира трициклодецё н тетракарбоновой кислоты видна на примере сравнения некоторых свойств полученных композиций со свойствами известных композиций на основе диаллилфталатов. Температура начала разложения полиэфира на основе диаллилфталата , диаллилиэофталата 303°С, удельное объемное сопротивление 3-710 Омсм, индекс расплава 10-30 г/10 мин. Индекс расплава форполимера на снове нового мономера в тех же саых условиях 10-3Q г/10 мин, темпераура начала разложения структурированого полимера , удельное объемое сопротивление 2-4-10 Ом-см. Формула изобретения 3,4,9,10-Аллилтрицикло( 4,2,2,0 дец-7-ен-карбоксилат формулы СН2 СН-СН2-0-С YStVT ° еН2 СН-СН2-0-С -k MJ-Lc-O-CHj-CH CHj

.S10043536

в качестве связующего в литьевых 1. Вацулик П. Химия мономеров. М,, пресс-композициях,Иностранная литература , I960.т.I,

Источники информации,2. Авторское свидетельство СССР

принятые во внимание при экспертизе 398076, кл. С 07 С 69/75, 1972.

с. 15.