Олигофенилены как связующие для термостойких конструкционных материалов Советский патент 1992 года по МПК C08G61/12 

ароматическях алиЛат-ических углеводо родов п присутствии сухого хлористог Родорода при 15-20 Со Для получелгия сшитого политеиилен Doro полимера полученные, олигоолефин обрабатывают при 230-300 С в присутствии катализатора, например г)толуо сульЛокислоты. Такая температура пре почтительна более высокой не только с целью снижения энергетических затрат при переработке таких йорполимеров в промышленности, но и потому, что при 400-450 С может происходить частичная деструкция полимеров. По данным ТГА 1нтенсинная потеря весе при нагревании на воздухе начинается при 450-520 С„ Так, полимер с оксинетиленовыми фрагментами в цеп теряет в весе на воздухе 10-15%,при 450 Г,J а полимер с оксиспениленовыми фрагме1 тами 10% приЗ2О С. Строение полученных полимеров доказано данными ИК-спектроскопик и элементного анализа. В ИК спектрах форполимеров присут ствуют полосы при 880 см, характери зующие 1,3,, 5 замещенное бензольное ядроу при 770, 830 см, относяпгкеся к моно- и 15 (--замещение бензольного ядра соответственно при 1680 ск относящаяся к концепым ап.етильным гpyппa f,. и 1060, 1120 - к концевым кеталъ 1ым группам, П р И м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, системой для ввсда и вывода хлористого подородп, загружают 1 г (0,0033 моль) 4,4 ,1,лацетШ1дифеноксиэтана, 0,40 г (0,0033 моль) ацетофенопа, 15 мл сухого бензола, Тмл ортомуравьиного эфира и п;ри 1520 С пропускают через раствор сухой хлористый водород в течение 4 ч. Образующийся фо.рполи тер осаждают этилов1)1м спиртом, промывают раствором соды, водой до нейтральной реакции, спиртом и в вакууме при 60 С. 1 , , РыХод0,69 г, Форполимер раствори Ik бензоле, диоксане, хлороформе, час тично в толуоле. Приведенная вязкост в хлороформе 0,10 дл/г, растворимост в толуоле 2,7 г/л, в хлороАорме 200 г/л. Среднечисловой молекулярны -лес, определёи ый эбулиоскопически в хлороЛпрме, 1Ц 1800. Т.пл. 110190°С. Найдено, %: С 80,14; Н 5,,43, В1П1ислено (в расчете на элементарf{oe звено., без учета концевых групп): С 85,7,1; 11 5,49, 0,15 г Аорполимера и 0,-015 г птолуолсульфокислоты пог- ещают в конденсационную пробирку . нагревают в токе аргона при 300 С в течение 2,5 ч. По даннь№ ТГЛ интенсивная потеря в весе на воздухе начинается при 450°С. Форполимер- можно перерабатывать |методом прессования. 0,9 г форполимера помещают в пресс-форму, нагревают до 300 С; выдерживают 45 мин, прессуют при 1800 кг/см и охлаждают, не снимая давления. Получают темтгый брусок с удельной ударной вязкостью 1 кгСм/см, П р и мер 2„ Через раствор 1 г 4,4 -диацетилдифеноксибутана (О, 033 моль), 0,36Я г (0,003 моль) ацетофенона, 1,84 мл ортомуравьиного эфира в 15 мл сухого бензола прОпус.кают сухой хлористый водород в течение 14 мин, в ориолимер обрабатывают, как в примере 1. Выход 0,64 г. Форполимер растворим бензоле5 диоксане, хлороформе, частично в толуоле. Приведенная вязкость в хлороформе 0,17 дл/г, растворимость в толуоле AjO г/л, в хлороформе 200 г/л, Tf 3700. Т.пл. 90-120с. Л РИ м е р 3. Через раствор 1 г (0,0021 моль) эти гкеталя 4,4 -Д1;иацетилрифеноксибутана, 0,41 г (0,0021 моль) этит кеталя ацетофенона в 7 мл сухого хлороформа при 15-20 С пропускают сухой хлорр;стый водород в течение 4 мин. Форполимер обрабатывают, как в примере 1 Выход 0,48 г. Форполимер растворим в бензоле,, диоксане, хлороеЬор {е, частично в олуоле, Приведенная вязкость в хлоррфop e 0,14 дл/г. fj.i 2800, растворимость -3 толуоле 4 ,,5 г/л. , 85Пример 4, раствор 2 г (0,0046 моль) бис-(4-ацетилфенилокси)дифеиилоксида, 0,55 г (0,0046 моль) ацетофенона и 2,73 мл opтo ypaвьинoго эфира в 30 мл бензола пропускают сухой хлористый водород в течение 21 мин. Лорполимер обрабатывают, как в примере 1. Выход 1,94 г. Форполимер растворим в бензоле, диоксане, хлороформе, частично в толуоле. Приведел ная вязкость Б хлороформе 0,23 дл/г, М 4300, растворимостъ в толуоле 4,8 г/л, в хло, реформе ; 200 г/л. Т.пл. 130-200 0. Свойства полученных полимеров приведены в таблице о Таким образом, синтезированные полифенилены с оксиметиленовыми и оксифениленовыми фрагментами в цепи струк турируются при в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катапизатора, что предполагает использование стандартного оборудования при переработке , причем термостойкость сшитых полш-1еров вьше, чем у-ацефенов, структурированных при 450с. Так, для: полифениленов с оксиметиленовыми фрагментами в цепи потери в весе на при составляют 10-15%, при 23-38%, при 51-55%, для полифениленов с оксиЛениленовыми брагментами потери в весе на воздухе составляют 5% при 500°С, при 22% , в то время как для известного ацефена, структурированного при 450°С, потери в весе на воздухе при 450°С составляют 12%, 55% при , а при 550с ацефен разлагается. Кроме того, у полифениг лена с оксифеннленовыми фрагментами в цепи улучшаются бизико-механические свойства. Так, значение удельной ударной вязкости 4,6 кг-см/см, в то время как удельная ударная вязкость ацефена 1 кг.см/см.

Олигофе.чилены общей формулы OO-R- он где R - двухвалентный радикал Аоомулы -f-CHj, - , -Ч-СН - или -О-Ос молекулярной массой 1800-4300, как связующее для термостойких конструкционных материалов. Изобретение относится к синтезу олигофениленов, применяемых как связующее для термостабильных конструкционных материалов, и может быть испольяовано в химической промышленности. Известны.олигоЛенилены, применяемые как связующие для термостабильных конструкционных материалов и получаемые циклополиконденсацией моно- и диацетилариленов в присутствии катализирующего агента (апефены). Эти олигоАенилены (форполммеры) имеют относительно невысокую молекулярную массу

Молекулярная масса 2000-4000, 3 г/л, структурирован при 450 С, растворимость в толуоле 2