Способ получения 1-хлорнафталин-8-сульфокислого натрия Советский патент 1983 года по МПК C07C143/40 C09B7/12 

- . 1 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1.-хлорнафталин-8-сульфокислого натрия, который находит применение в производстве красителя тиоиндиго черного. Известен промышленный способ получения 1-хлорнафталин-8-сульфокислого натрия, заключающийся в том, чт 1-нафтиламин-8-сульфокислоту подвергают диазотированию нитритом натрия в среде соляной кислоты при температуре в течение 20-22 ч, обра батывают бисульфитом натрия и однохлористой медью с постепенным повышением температуры до 35-М°С с последующей Нейтрализацией едким натро при 50-55 С, отделением маточника фильтрованием и промывкой, обработкой маточника и промывных вод соляной кислотой и хлористым натрием, фильтрованием и сушкой полученного целево го продукта. Выход целевого продукта 81,5 1 . Недостатками известного способа является невысокий выход целевого продук- , та, длительность процесса, необходимость использования большого количества соляной кислоты, на стадии диазотирования (0, г технической кислоты на 1 т целевого продукта), что удорожает процесс;. Кроме того, недостатками известного промышленного способа является отсутствие автоматического контроля стадии диазотирования и образование большого количества сточных вод при фильтрации готового продукта после высаливания. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, интенсификация и удешевление процесса, а также уменьшение количества сточных вод. Поставленная цель достигается т«м, что согласно способу получения 1-хлорнафталин-8-сульфокислого натрия . диазотированием 1-нафтиламин-8-сульфокислоты нитритом натрия при температуре 6-8°С в солянокислой среде в течение k ч, обработкой бисульфитом , натрия и однохлористой медью с пост , пенным повышением температуры до 35 АО°С с последующей нейтрализацией едким натром, отделением маточника реакционной массы фильтрованием и промывкой и выделением целевого про дукта известными приемами - обработ кой маточника и промывных вод соляной кислотой и хлористым натрием, фильтрованием и сушкой полученного целевого продукта, в качестве солян ;кислой среды используют солянокислы маточник производства 5-бромизатина следукнцего состава, весД: Сбляная кис4,40-9,00 Хлористый 1,95-4,00 натрий Бромистый 0,33-0,68 натрий Сульфат 0,26-0,53 натрия 0,13-0,27 5-Бромизатин Примеси органические0,47-0,95 Остальное Вода С целью уменьшения количества сто ных вод выделение целевого продукта проводят нагреванием маточника и промывных вод до температуры 50-70 с последующей сушкой. . Выход целевого продукта 91-92. мер-Ь- В пя;игорлуюколб к K.jrw .xwjiw емкостью 500 мл, снабженную мешалко термометром, платино-хлорсеребряной системой электродов, соединенной с рН-метром ЛПУ-01, работающим в паре с электронным самописцем ЭПП 09-МЗ, загружают 10 г (в пересчете на 100% ную соляную кислоту) солянокислого маточника производства 5-бромизатин следующего состава, весД: Соляная кисХлористыйнатрий Бромистый натрий Сульфат натрия 5-Бромизатин Примеси органическиеВода И 40 Г 1-нафтиламин-8-сульфокислоты Содержимое колбы охлаждают при размешивании до 6-8°С, затем придают 1,3 г нитрита натрия. Окислительновосстановительный потенциал при этом изменяется по пилообразной кривой от 450,до 700 м , Конец диазотирования определяют по выходу пилообразной кривой на прямую. После нитрита натрия, продолжительность которой 3 ч, реакционную массу размешивают Учи снимают избыток нитрита натрия бисульфитом натрия, контролируя конец снятия по прибору автоматически - о«ислительно-восстановительный потенциал при этом резко уменьшается. Затем в реакционную массу при 68 С загружают 3,07 г, в пересчете на Си, однохлористой меди, в течение двух часов повышают температуру до 35°С, и отбирают пробу на конец реакции замены диазогруппы на хлор (капля реакционной массы, нанесенная на фильтровальную бумагу, смоченную щелочью, не дает покраснения). По получении положительного анализа реакционную массу .обрабатывают 6,7 f едкого натра (до ), подогревают до 50°С и фильтруют на воронке Бюхнера -под разрежением 580 мм рт.ст.., промывают 18 мл воды. Промывные воды присоединяют к маточнику (/400 мл) и переносят в колбу емкостью 1000 мл, снабженную мешалкой, термометром, рН-метром и баней для охлаждения водЪй, за- гружают 0,9 г соляной кислоты (до .5 по рН-метру) 80,58 г хлористоJ.Q натрия, размешивают 3 ч, охлаждают до 20°С и фильтруют на воронке Бюхнера под разрежением 530 мм рт.ст., отжимают и сушат. Получают 43,4 г 1-хлорнафталин-8хульфокислого натрия, что составляет 91,5, считая на 1-нафтиламин-8-сульфокислоту. Содержание основного вещества в готовом продукте составляет 72%, что соответствует техническим требованиям полупродукта 50-76% П р и м е р 2. Процесс проводят в условиях примера 1, но с той разницей, что контроль производства проводят не автоматически по прибору, а визуально. Конец диазотирования определяют нанесением капли реакционной массы на фильтровальную бумагу и последующим нанесением на нее Ю гного водного раствора пиридина. Отсутствие сине-фиолетового окрашивания свидетельствует об отсутствии непрореагировавшей 1-нафтиламин-8сульфокислоты. Снятие избытка нитрита натрия би сульфитом натрия контролируют по иодокрахмальной бумаге. Получают г 1-хлорнафталин-б сульфокислоты натрия, что соответствует выходу 91,03. Содержание основного вещества в готовом продук составляет 71,5%. П р и м е р 3. Процесс проводят условиях примера 1, но с,той разниц что применяют солянокислый маточник производства 5-бромизатина следующе го состава, вес.%: Соляная кислотаk,kQ Хлористый натрий1,95 Бромистый натрий0,33 Сульфат натрия 0,26 ББромизатин0,13 Примеси органические0,f7 Вода . (Э2Л6 . Получают ,2 г 1-хлорнафталин-8-сульфокислогп натрия, что состав ляет Sl,, считая на 1-нафталамин -8-сульфокислоту, Содержание основного вещества в готовом продукте со ставляет 71%. Пример. Процесс проводят условиях примера 1, но с той разниц что применяют солянокислый маточник производства 5-бромизатина следующе го состава, вес.%: Соляная кислота9,0 I Хлористый натрий,0 Бромистый натрий0,68 Сульфат натрия0,53 ЗБромизатин0,27 Примеси органические0,95 Вода 8,57 Получают 43,5 г 1-хлорнафталин-8 -сульфокислого натрия, что составля 91,7%, считая на 1-нафтиламин-8-сул фокислоту. Содержание основного вещества в готовом продукте составляе 70,5%. П р и м е р 5. Процесс проводят условиях примера 1, но с той разниц ЧТО после окончания реакции замены диазогруппы на хлор осаждают гидроо ись меди, подогревают до 50 С, фильт руют, промывают, маточник и промывные воды подогревают до 50-70 С и направляют на распылительную сушилку. Сушку, ведут при разряжении150-200 мм вод.ст., температурном режиме входящего теплоносителя 200-250С и температуре на выходе 90-120°С. Получают 43,65 г 1-хлорнафталин-8-сульфокислого натрия, что соответствует выходу 92%. Содержание основного вещества составляет 70%. П р и м е р 6. Процесс проводят в условиях примера 5, но сушку ведут в сушил ке кипящего слоя при температуре теплоносителя на входе 200250 С и при температуре отработанного теплоносителя 90-110°С. Получают ,5 г 1-хлорнафталин-8-сульфокислого натрия, что соответствует выходу 91,7%. Содержание основного вещества составляет 70%. П р и мер 7. Процесс проводят в условиях примера 5, но сушку ведут в барабанной сушилке при температуре теплоносителя на входе 190-220 С и при температуре отработанного теплоносителя 90-110°С. Получают },t г 1-хлорнафталин-8-сульфокислого натрия, что соответствует выходу 91,5%. Содержание основного вещества составляет 70%. Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход целевого продукта с 81,5 до 92%, сократить длительность технологического процесса на 16-18 ч, исключить применение соляной кислоты на стадии диазотирования, годовая экономия по сырью составляет / 1680 руб. в год, автоматически контролировать процесс диазотирования, что невозможно осуществить в регламентных условиях, уменьшить количество сточных вод за счет исключения стадии высаливания и последующей фильтрации, утилизировать сточные воды с производства 5-бромизатина, которые в на стоящее время сбрасываются в канализацию грязных вод и требуют специальной обработки для их обезвреживания. Формула изобретения 1. Способ получения 1-хлорнафталин8-сульфокислого натрия диазотировани7;10043638

ем 1-нафтиламин-8-сульфокислоты нитри- Бромистый

том натрия при температуре 6-8°С в . натрий0,33-0,68

солянокислой среде, обработкой би- Сульфат

сульфитом натрия и однохлористой ме- натрия0,26-0,53

дью при температуре с после- $ 5 Бромиаач1ин 0,13-0,27 дующей нейтрализацией едким натром, .Примеси оргаотделением маточника изореаКционной нические0,А7-0,95 массы фильтрованием и промывкой и вы- Вода Остальное делением целевого продукта известными 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю приемами, отличающийс я тем,Ощ и и с я тем, что с целью уменьшения что, с целью повышения выход а целевогоколичества сточных вод, выделение целепродукта, интенсификации и удешёвле- вого продукта проводят нагреванием мания процесса, в качестве солянокислойточнйка и промывных вод до температуры )среды используют солянокислый маточ-50-7Р С с последующей сушкой. НИКпроизводства 5-бромизатина еле- 5 дующего состава, вес.%: , Источники информации.

Соляная кис-принятые во внимание при экспертизе лота k,,00 1. Технологический регламент Vf6kk

Хлористыйпроизводства 1,8-хлорнафталинсУльфокиснатрий1,95-,00 20лого натрия. Рубежное, 1975, (прототип).