Способ получения пара-диазо-N,N-диметил-или диэтиланилина Советский патент 1981 года по МПК C07C113/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРА-даЛЗО-Ы,N-ДИМЕТИЛ-ИЛИ ДИЭТШ1АНИЛИНА

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пара-диазо-N,N-диалкиланилина, а именно диметил- или диэтиланилина, применяющегося при приготовлении свет9чувствительных бумаг для копирования чертежей и для синтеза азокрасителей.

Известен способ получения пара-диазо-М,М-диалкиланилинов путем прямого диа.зотирования М,М-дналкш1анилинов в солянокислой среде большим избытком нитрита натрия р.

Однако выход пара-диазо-Ы,М-диалкиланилинов составляет лишь 33%.

Известен также способ получения пара-диазо-N,N-диалкиланилинов нитрозированием N,N-диалкиланилинов в солянокислой среде нитритом натрия при 0-8 С с дальнейшим отделением маточника, восстановлением полученного пара-нитрозо-N,N-диалкиланилина в солянокислой среде цинком при 17-22 с, диазотированием пapa-aминo-N,N-диaлkилaнилинa нитритом натрия при , очисткой активированным углем, выделением и фильтрацией. Выход диазопродукта 64,9-66% 2.

Недостатками известного способа является-высокое содержание нерастворимых в воде примесей (0,28-0,3%), что отрицательно сказывается при производстве светочувствительной бумаги, и низкий выход (64,9-66,0%)

Цель изобретения - улучшение качества и повышение выхода пара-диазо-N , N-диалкиланилина .

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения, пара-диазо-N,Н-да метил- или диэтиланилина нитрозированием N,N-диалкиланилина в солянокислой среде нитри том натрия при 0-8 С, восстановлением полученного пара-HHTpo30-N,N-диалкиланилииа цинком при 17-22 С в солянокислой среде с последуюшим диазотированием пара-амино-N,N-AHалкиланилина нитритом натрия при 0-8 С очисткой и выделением целевого продукта, диаэотированием ведут в присутствии смеси хлорида и сульфата натрия, взятых в весовом соотношении 1:1,6-1,7, причем указанную смесь вводят в 1,/-2,2 кратном колич стве по отношению к исходному N,N-диалкиланилину. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную пропеллерной мешалкой, загружают 44,15г (1, моль) соляной кислоты, охлаждают до и в течение 5-20 мин вводят 25,0 г (0,2 моль) М,М-диметиланилина при температуре не выше 12 С. Размешивают до полного растворения, охлаждают до 0°С и добавляют 15,6 г (0,226 моль) нитрита н,атри в виде 40%-ного раствора при температуре . Вьщерживают 25-30 мин при размешивании и определяют конец нитрозирования известным методом. При положительном анализе на готовую нитрозомассу загружают осторожно моЧевину в количестве 0,5 г в течение ин. Периодически проверяют наличи азотистой кислоты по метаниловой бумаге. Азотистая кислота должна осутствовать. После загрузки мочевины дают вьщержку 10-15 мин, загружают 30,5 г (0,836 моль) соляной кислоты и ведут восстановление. Цинковый порошок в количестве 27 г загружают небольшими порциями, чтобы температура реакционной массы была в пределах 17т22 С. Конец восстановления контролируют по вытеку на филь тровальной бумаге. Вытек должен быт бесцветным. По окончании восстановления дают выдержтсу 30 мин, после ч го загружают 34 г сульфата натрия и 20 г хлорида натрия, реакционную ма су охлаждают до и ведут диазоти рование 13,9 г нитрита натрия в вид .раствора небольшой струей под слой жидкости. Температура диаз тирования 2-8с. Конец диазотирован проверяют по метаниловой бумаге. По окончании диазотирования дают вьщер ку 30 мин. Избыток азотистой кислот снимают мочевиной (0,5 г), Вьщелившийся пара диазо М,N-диметиланилин отфильтровьюают на воронке Бюхнера под вакуумом. Отфильтрованный парадиазо-N,N-диметиланилин перераствор ют в 18 г соляной кислоты в виде 10-15%-опо раствора„ После растворе Ния массу подогревают до 45-50 С, загружают 3 г активированного угля. После 15-минутного размешивания ведут очистную фильтрацию. Вьщеление пара-диазо-Ы,М-диметиланилина ведут следующим образом. Загружают 48 г хлорида натрия и 81,8 г цинкового купороса. После размешивания в течение I ч проверяют на полноту выделения готового продукта. При положительном результате ведут фильтрацию готового продукта. Получают 68,11 г пара-диазо-М,Ы-диметиланилина с содержанием основного вещества 92,67,., что составляет 64,07 г в пересчете на 10%-ный продукт. Внешний вид - кристаллический продукт желто-оранжевого цвета, нерастворимый в воде остаток 0,1%, светочувствительность - выдерживает испытания. Выход 86%. Пример 2. Синтез ведут по примеру I, но вместо М,М-диметиланилина берут 30,7 г N,N-диэтилaнилинa. Получают 78,71 г пара-диазо-М,М-диэтиланилина с содержанием основного вещества 85%, что составляет 66,9 г в пересчете на 100%-ный продукт. Внешний вид --кристаллический продукт желто-оранжевого цвета, нерастворимый в воде остаток 0,1%, светочувствительность - выдерживает испытание. Выход 8,8%. Пример 3. Синтез ведут по примеру 1, но вместо 34 г сульфата натрия в смеси загружают 32 г сульфата натрия (соотношение 1:1,6). Получают 60,99 г пара-диазо-М,К-диметиланилина с содержанием основного вещества 92,8%,что составляет 56,6 г в пересчете на 100%-ный Продукт, Внешний вид - кристаллический продукт желто-оранжевого цвета. Нерастворимый в воде остаток 0,1%, светочувствительность - вьщерживает испытания, Быход 77%. Молярное соотношение исходного N,N-диалкиланилина к смеси солей должно быть 1:2,43 соответственно при условии весового соотношения солей 1:1,7, Пример 4, Синтез ведут аналогично примеру 1, но вместо 34 г сульфата натрия в смеси загружают 36 ГУ (соотношение солей 1:1,8), Получают 78,64 г пара-диазо-Н,М-диметиланилина, содержание основного вещества 80,2%, что составляет 63,07г

в пересчете на ЮОХ-ный продукт.. Содержание влаги 8,3%. Внешний вид кристаллический продукт желто-оранжевого цвета. Нерастворимый в воде остаток 0,1%| светочувствительность - вьщерживает испытания. Выход - 86%. Продукт получается засоИзвест0,28/0,3 73,4/87,3 ный Формула изобретения Способ получения пара-диазо-М,М-диметил- или диэтиланилина нитрози ванием М,М-диалкиланилина в солянокислойсреде нитритом натрия при , восстановлением полученного пара-нитрозо-N,N-диалкиланилина в солянокислой среде цинком при 1722°С с последующим диазотированием пара-амино-N,N-диалкиланилйна титри том натрия при 0-8 С очисткой и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого

ленным, с низким содержанием основного вещества.

Предложенный способ .дает возможность улучшить качество целевого продукта за счет уменьшения нерастворимых примесей в воде и повысить выход целевого продукта до 84,8-86%.

64,9/Ьб продукта и повышения его выхода, азотирование ведут в присутствии смеси хлорида и сульфата натрия, взятых в весовом соотношении 1:1,6,7, причем указанйую смесь вводя в 1,7-2,2 кратном количестве по отношению к исходному N,N-диaлкилaншш ну. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.J. Chem. Soc, 4889, 1963. 2.Технологический регламент производства 4-диазодиметиланилина, Д-78, № 13527, 1978, с. 7-15 (прототип) .