Способ получения этиловых эфиров 2-диазо-5-арил-3,5-диоксопентановых кислот Советский патент 1982 года по МПК C07C113/02 

ndJiV efiHUJB соединения представляет 6лёДНЪ-жёй«лв кристалличесвие ве- й(ёсШа7 FiS : b HNtje в рас йорйтелйХ.

В спектре ПМР - этилового эфира 2-диазо-5-фенил- 3,5-диоксопентав овой 5 ТКйеЛоты присутствует триплет СН -группы при 1,35 м.д. и квадруплет СПf группы при 4,25 м.д. этоксильного радикала, сигнал СН-группы при 7,08 м.д., мультиплет ароматических 10 протонов с центре при 7,58 м.д. и сигнал енольного гидроксила при 15,71 м.д. Такой ПМР спектр объясняется тем, что полученны(б соединения, ЙЖК и известные | -дикетоны, енолизо- 5 вЖны в растворе.

Ar-C-CH-CO-CN,j -COOC2 H5IH

ШР-Жёктры остальных продуктов имеют аналогичный характер. , 20

В ИК-спёктре соединений наблкздает Ся полоса поглощения обусловленная вг1Ле:нтными колебаниями диазОгруппы при 2140 , полосы поглощения/ обусловленные валентными колебаниями 25 карбонилов при 1720 и 1615 см.

: П р и м е р 1. Этиловый эфир 2-диазо-5-фенил-3,5-диоксопентановой

кислоты.

Смесь 2 г 0,011 моль) диазруксус- зо ного эфира в 20 мл сухого бензола кипятдт 3 ч. Затем растворитель испаряют. Получают 2,9 г (97%) продукта : g т.пл. 64-бб С (из спирта).

Найдено, %« N 10,76, С 59,81,

35 Н 4,68.

t.4 Н,аН,Ож

Вычио1ено1 % N10,77, С 60,00, Н 4,61.

П р им 6 р 2, Этиловый эфир. 240диазо-5-(П-толил)-3,5-диоксопвнтанрвой кислоты.

Смесь 2 г (0,0106 моль) диазоуксусного эфирна в 20 мл сухого бензола кипятят 3 ч. Затем ра1С1 в6ритель испаряют . Получают 2,7 (92%) продукта с 45 т.пл. 7В-79°С (из спирта).

Найдено, %: N 1Ь,34 С 61,28, И 5,02.

С .. Н.. N,0. .

МчисшеноТ %: N 10,22, С 61,32, Н 5,11.

П р .и м е р 3. Этиловый эфир 2-диазо-5-я/-бромфенил-3,5-дирксопропановой кислоты. Смесь 2 г (0,0079 мол 5-(/ -бромфенил)-2,3-фурандиона и 0,9 г (0,0079 моль) дийзоуксусного эфира кипятят 3 ч р 20 мл сухого бензола. Затем растворитель испаряют. Получают 2,2 г (82%) продукта с т.пл. 75-76С (из спирта).

Найдено, %s С 46,25, Н 3,18, . N 8,41, Вг 23,76.

С.. .

Вычислено, %j С 46,01, Н 3,24, N 8,26, Вг 23,59.

Таким образом, предлагаемый способ получения является простым и дает возможность получать этиловые эфиры 2-диaзo-5-apил-3,5-диokcoпeнтaнbвoй кислоты с высоким выходом из доступных исходных соединений

Формула изобретения

Способ получения этиловых эфиров -2-диазо-5-арил--3, 5-диоксопентановых Кислот общей формулы ,

ArCOCH COCN COOC Hg. где , . и-Br-CgH,-,

отличающийся тем, что эквивалентные количества З-арил-2,3-фурандиона и диазоуксусного эфира Кипятят в среде сухогобензола.

источники информации, принятые ВО внимание при экспертизе

1.H.RegUz, Н . J .Geelhaar, Synth ese von 3,5-DIacyl-pyrazolonen- -durch DJazoigruppen-Ubertragung, Chem. Ber., 101,1473-1479) 1968.

2.MiRegftz,;H.I.Gee Ihaar, J.Hocker, Mehrfache D iazogruppert Ubertragung auf Cp-aktivierte Oi - und Ttetramethylenverbi ndungen, Chem.Ber, 102, 1743-1749, 1969.