Изобретение относится к получению полиметиновых красителей, в частности к новому способу получения монометинцианиновых красителей ряда 1,3-Диметил-1,ЗДигидропиримидона-2, которые находят применение как спектральные сенсибилизато ры галогенсеребряных эмульсий. Известен способ получения монометинцианиновых красителей , ря дэ 1,3-диметил-1,З-дигидропиримидо на-2 формулы , Pjd-K Q «CH-C; 2 IT-R (СК-СН) З . .- :.(1) где Z - остаток бензтиазола, хинол на, 6-метилхинолина, 6-мет окси-хинолина, пиридина , . 1-метил-5 хлорбензимидазол R - метил, этил, -хлорфенил; п О-1, взаимодействием 1,3-Димeтил-A-мeтилeн-1 ,3-дигидропиримидона-2 с четвертичной .солью гетероциклического основания, содержащего алкилмеркаптогруппу, формулы 2 W; R М (U) TCHL-CH) СНзЗО где 2, R, п имеют указанные значения; R - метил, этил, в среде хлорбензола при в атмосфере азота. Выход целевого продукта не указан, при воспроизведении способа определено, что выход целевого продукта 50-61%. Недостатками известного способа являются необходимость проведения реакции при высокой температуре в атмосфере инертного газа, относительно низкий выход целевых продуктов, загрязнение окружающей среды выделяющимися в результате реакции токсичными легк летучими алкилмеркаптанами. Цель изобретения - увеличение выхо/ 3 целевого продукта, упрощение тех нологического процесса и улучшение экологических условий. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения монометинцианиновых красителей ряда 1,3-Диметил-1,3 ДИГидропиримидона-2 общей формулы (I) взаимодействием 1,3 диметил-+-метилен-1,3 дигидропиримидона-2 с четвертичной солью гетероциклического основания в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта, 1 ,3 Диметил-4.-метилен-1,3-дигидропириМидон-2 используют в виде перхлората в качестве четвертичной соли гетероциклического основания используют соединение формулы -С Z К-Ц (CH-CH)3f где Z, R, п имеют указанные значения, а процесс ведут в среде абсолютного отилового спирта при 70-80 С в присутствии триэтилами:1а. Пример 1. Получение перхло рата 3 метил-2-(1 ,3 -ДИметил-2-оксо-1,З -дигидропиримидил- -метин)-бензтиазолия (прототип). 6,9 г (0,05 г-моль)1,3-Диметил-it-метилен-1 ,3-Дигидропиримидона-2 и 15,3 г (0,05 г-моль) метилметилсульфата-2- метилмеркаптобензтиазолия в 50 мл хлорбензола нагревают 1 ч при 130 С при пропускании тока азота. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают четыреххлористым уг леродом, высушивают, растворяют в 200 мл воды и выделяют краситель в виде перхлората. Выход 11,7 г(61 Т.пл. 293-29 С (разл.). Максимум поглощения нм (в спирте). Найдено,%: С ,9; Н i,05; N 10, ,N,,OySCE Вычислено,%: С +6,7; Н ,2; Пример 2. Получение перхло та З-метил-2(1,3 Диметил-2 -оксо-l. ,3 Дигидропиримидил- -метин)-бензтиазолия. К суспензии 0,i2 г (0,0005 г-мол перхлората 1 ,3-диметил- -метилен-1, -дмгидропиримидона-2 и 0,115 г (0,0005 г-моль) З-метил-2-сульфобензтиазолийбетаина в 1,5 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл триэтилаиина. Реакционную смесь нагревают Ц ч при 70-80 С, охлаждают, отфильтровывают выпавшие оранжевые .кристаллы, промывают их последовательно 1 мл спирта и 5 МЛ- эфира. Получают 0,185 г (96%). Т.пл. 29329 С (разл.). Максимум поглощения kk нм (в спирте). Пример 3. Получение перхлората 1-этил-2-(1 ,3-диметил-2 -OKCo-l,3 -дигидропиримидил-4-ме-тин)-хинолиния, К суспензии 0,12 г (0,0005 г-моль) перхлората 1,3 ДИметил- -метилен 1 , З-Дигидропиримидона-2 и О,2 г (0,0005 г-моль) 1-этил-2-сульфохинолинийбетаина в 1,5 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл свежеперегнанного триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 5 ч при .С, охлаждают, отфильтровывают выпавшие кристаллы и промывают их на фильтре 0,5 мл спирта и 5 мл эфир . Получают.О,17 г (89%) желто-оранжевых кристаллов. Т.пл. 198-199 С (из спирта) . Максимум поглощения 473 нм (в спирте), Найдено,%: Сб 8,6; 8,5 C. Вычислено,%; С6 8,61, Пример , Получение перхлората 1-этил-2-(1 ,3 -диметил-2 -оксо-1 ,3-дигидропиримидил- -метин)-6-метилхинолиния. К суспензии 0,25 г (0,001 г-моль) перхлората 1 ,3-диметил-4-метилен- 1,3 дигидропиримидона 2 и 0,25 г (0,001 г-моль) 1-этил 2 сульфо-6-;. -метилхинолинийбетаина в 3 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,3 мл триэтиламина. Реакционную массу нагревают 5 ч при 70-80 С, охлаждают, отфильтровывают выпавшие кристаллы и промывают их на фильтре 1 мл спирта и 10 мл эфира. Получают 0,31 г (75%) оранжевых кристаллов. Т.пл. 232-23+°С (из спирта). Максимум поглощения 73 нм (в спирте). Найдено,%: се 8,62;, 8, Вычислено,%: 8,6Э. , П р и м е р 5. Получение перхлорс та 1 этил-2-(1 ,3 -диметил- -оксо 1 jS ДиГидропиримидил-+ -метин)-6-метоксихинолиния.
К суспензии 0,12 г (0,0005 г-моль перхлората 1,3 Димeтил- -мeтилeн 1 ,3-Дигидропиримидона-2 и 0,13 г (0,0005 г-моль) 1-этия-2-сульфо-6-метоксихинолинийбетаина в 1,5 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 6 ч при 70-80 С, охлаждают, отфильтровывают осадок, промывают его на фильтре 0,8 мл абсолютного спирта и 5 мл эфира. Получают 0,16 г (70) темно-оранжевых кристаллов о Т, пл. 193-195 С (из спирта). Максимум поглощения 75 нм (в спирте).
Найдено,: СС 7,62; 7,52
c gHatVe 2НаО
Вычислено,: Ct 7,71
Пример 6. Получение перхлората 1-метил-2-(1,3 Диметил-2-oKco-l ,3 -дйгидропиримидил- -метин)-пиридиния.
К суспензии 0,12 г (0,0005 г-моль перхлората .1,3-Д{1метил- -метилен-1,3-дигидропиримидона-2 и 0,086 г (0,0005 г-моль) 1-метил-2-сульфопири.динийбетаина в 1 мл абсолютного этилвого спирта прибавляют 0,15 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают k,5 ч при 75-80 С, охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок и .промывают его на фильтре 0,3 мл аборанжевых кристаллов. Т.пл. 27227 С (из спирта). Максимум поглощения 67 нм (в спирте).
Найдено,: С 16,61; 16,
.%
Вычислено,: С 16,67.
Пример 8. Получение перхлората 1,3 диметил-2-(т3-диметил-2-оксо-1 ,3 Дигидропиримидил- -метин)-5-хлорбензимидазолия,
К суспензии 0,12 г (0,0005 г-моль перхлората 1 З-Диметил- -метилен-1,3-дигидропиримидона-2 и 0,13 г (0,0005 г-моль) 1,3-Диметил-2-сульфо-5-хлорбензимидазолийбетаина в 2,5 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 5 ч при 7080 С, охлаждают, отфильтровывают осадок и промывают его на фильтре 0,5 мл абсолютного спирта и 2 мл эфира. Получают 0,15 г (73) желтых кристаллов. Т.пл. 272-273 С (из спирта). Максимум поглощения 364 нм (в спирте).
Найдено,: се 16,98; 17,04
4-°5(1 Вычислено,I: С 16,99.
В таблице приведен выход монометинцианиновых красителей формулы (I) по предлагаемому способу и прототипу.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения монометинцианиновых красителей | 1988 |
|
SU1659439A1 |
| СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ АММИАЧНОЙ ЭМУЛЬСИИ ДЛЯ НЕГАТИВНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ | 1982 |
|
SU1108899A1 |
| Несимметричные тетраметил(гексаметин)-пирроло-3-цианины в качестве фильтровых и противоореольных кра-сителей для кинофотоматериалов и способ их получения | 1976 |
|
SU653257A1 |
| Способ обмена кислотных остатков в полиметиновых красителях | 1977 |
|
SU687093A1 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ БЕНЗИМИДАТИАЗОЛИНОКАРБОЦИАНИНОВ В КАЧЕСТВЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ К ЗОНЕ СПЕКТРА ОТ 460 ДО 550 НМ С МАКСИМУМОМ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ 510 - 520 НМ. | 1983 |
|
SU1114028A1 |
| Способ получения монометинцианиновых красителей | 1974 |
|
SU519458A1 |
| Имидакарбоцианиновые красители в качестве спектральных сенсибилизаторов ортохроматических галогенсеребряных эмульсий | 1981 |
|
SU979456A1 |
| БИСЧЕТВЕРТИЧНЫЕ СОЛИ ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ АКТИВАТОРОВ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ, СОДЕРЖАЩИХ АНИОННЫЕ ИЛИ КАТИОН-АНИОННЫЕ ЦИАНИНЫ | 1984 |
|
SU1790172A1 |
| Способ получения полиметиновых красителей | 1974 |
|
SU516265A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ ИЛИ ОКСАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ | 1969 |
|
SU239034A1 |
-метин/-пиридинияо I .
К суспензии 0,12 г (0,0005 г-моль) .перхлората 1,3-Димeтил-4-мeтилeн-l ,3-Дигидропиримидона-2 и 0,135 г (0,0005 г-моль) 1-( -хлорфенил)-4-сульфопиридинийбетаина в 1,7 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,15 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 70-80 0 5 ч, охлаждают, отфильтровывают выпавший ., осадок и промывают его на фильтре 0,5 мл абсолютного спирта и 3 мл эфира. Получают 0,19 г (92,5) блестящих
70 79
50
6
92,5
7 8 73
Таким образом, предложенный спо55соб позволяет повысить выход моно метинцианиновых красителей формулы (|) на 20-35 по сравнению с прототипом, упростить технологический про7100(4268.
цесс зэ счет снижения температуры тичной солью гетероциклического осносо 130 до 70-80 С и исключения ат- вания в среде органического раствомосферы инертного газа и улучшить рителя при нагревании, с последующим экологические, условия вследствие уст- выделением целевого продукта, о т ранения образования токсичных легко- $ л и чающийся тем, что,с целью летучих алкилмеркаптанов.увеличения выхода целевого продукта,
Формула изобретения1,3 Диметил- -метилен-1,3-дигидропириСпособ получения монометинцианино- в качестве четвертичной соли гетеровых красителей ряда 1,3 Диметил-1,3- циклического основания используют сое,-дигидропиримидона-2 формулы (|) динение формулы (III)
-- 15 Z N-R
дЛ Лсн-с; 2 IT-R R-
I (СИ CH) сю/,где Z, R , п имеют указанные значе Ъ ния,
где Z - остаток бензтиазола, хиноли-а процесс ведут в среде абсолютного
на, 6-метилхинолина, 6-мет- этилового спирта при 70-80 С в присутокси-хинолина, пиридина,ствии триэтиламина. 1-метил-5-хлорбензимидазола; Источники информации,
R - метил, этил, -хлорфенил;принятые во внимание при экспертизе п 0-1,1. Патент ФРГ № 2057617,
взаимодействием 1 ,.3-ДИметил- -мети- . G 03 С 1/485, С 09 В 23/0,
лен-1,3 ДИГИДропиримидона-2 с четвер-опублико 1978 (прототип).
упрощения технологического процесса и улучшения экологических условий
10 мидон-2 используют в виде перхлората,
-1 1
