Способ получения монометинцианиновых красителей Советский патент 1991 года по МПК C09B23/04 

Изобретение относится к кино- и фотопромышленности, в частности к способу получения монометинцианиновых красителей - производных 1-арилтетразола общей формулы I

Ri

N-N

N-:N

-кг- ,

г

ч

R

где Ri-CeHs:

П2-СН3;у-(СН2)з-50з ;

Вз-СНз, CaHs;

X -СЮ4 , i ;

Z - остаток бензтиазола, хинолина. 6- метил- или 6-метоксихинолина, пиридина.

которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных фотоматериалов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и улучшение условий труда.

Сущность способа заключается в том, что производное 1-арилтетразола подвергают взаимодействию взаимодействию с четвертичной солью соответствующего гетероциклического основания в абсолютном этиловом спирте в присутствии триэтиламина или трибутиламина при 75-80°С. В качестве производного 1-арилтетразола используют метил-п-толуолсульфонат, иодме- тилатилиу-сульфопропилат

(

сл ю

со ю

1-фенил-5-метилтетрэзола, а в качестве четвертичной соли гетероциклического основания - соединение формулы II

N I Из

Использование соединения (II) вместо соответствующего гетероциклического основания (по известному способу), содержащего алкилмеркаптогруппу формулы III,

«$-(;Ј)

ijtm) где Z, Нз имеют вышеуказанные значения;

R4-CH3, С2Н5,

способствует повышению выхода красителей в 1,3-1,7 раза и исключению загрязнения окружающей среды выделяющимися в результате реакции токсичными алкилмер- каптанами.

П р и м е р 1. Получение иодида 1 -фенил- 4-метил-5-(3 -метилбензтиазолил-2 -ме- тин)тетразолия (прототип).

Смесь 0,2 г (0,0012 моль) 1-фенил-5-ме- тилтетразола, 0,23 г (0,0012 моль) 2-метил- меркаптобензтиазола и 0,47 г (0,0025 моль) метилового эфира п-толуолсульфокислоты сплавляют при 100°С в течение 1 ч, приливают 2 мл пиридина и кипятят смесь с обратным холодильником 1 ч (температура смеси 115°С). После охлаждения до 20°С реакционный раствор выливают в 50 мл 6%- ного водного раствора йодистого натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Выход 0,24 г (44%). Желтые кристаллы, т.пл. 200-202°С (из этанола). Максимум поглощения 380 нм (в этаноле).

Найдено, %:

С 45,7; Н 3,4; N 15,8.

Ci7Hi6lN5S

Вычислено, %: С 45,4; Н 3,6; N 15,6.

П р и м е р 2. Получение иодида 1-фенил- 4-метил-5-(3 -метилбензтиазолил-2 -ме- тин)тетразолия.

Смесь 0,16 г (0,001 моль) 1-фенил-5-ме- тилтетразола и 0,19 г (0,001 моль) метилового эфира n-толуолсульфокислоты сплавляют при 100°С в течение 1 ч. Затем добавляют 0,23 г (0,001 моль) 2-сульфо-З-метилбензти- азолийбетаина, 0,16 мл триэтиламина и 3 мл абсолютного этанола. Смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 20°С и выливают в 50 мл 6%- ного водного раствора йодистого натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Выход 0,31 г (69%). Желтые кристаллы,, т.пл. 200-202°С (из этанола). Максимум поглощения 380 нм (в этаноле).

П р и м е р 3. Получение перхлората Ьфенил -метил-б-О -этил-б -метоксихино- лил-2 -метин)тетразолия.

Смесь 0,12 г (0,0004 моль) иодметилата

1-фенил-5-метилтетразола, 0,11 г (0,0004 моль) 1-этил-2-сульфо-6-метоксихинолиний- бетаина, 0,12 моль триэтиламина и 2 мл абс. этанола кипятят 1 ч, После охлаждения до 20°С желтый реакционный раствор вылива0 ют в 50 мл 4%-ного водного раствора перхлората натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой. Выход 0,14 г (76,5%), оранжево-желтые кристаллы,т.пл. 128-130°С(из воды). Максимум

5 поглощения 432, 453 нм (в этаноле). Найдено, %: С 53,9; Н 4,9; N 15,2.

C21H22CIN505 0,5 Н20.

Вычислено, %: С 53,8; Н 5,0; N 14,9. П р и м е р 4. Получение перхлората 0 1-фенил-4-метил-5-(1 -этилхинолил-2 -ме- тин)тетразолия.

Смесь 0,15 г (0,0005 моль) иодметилата

1-фенил-5-метилтетразола, 0,12 г (0,0005

моль) 1-этил-2-сульфохинолинийбетаина,

5 0,15 мл триэтиламина и 3 мл абс. этанола

кипятят 2 ч. После обработки, аналогичной

описанной в примере 3, выход 0,15 г (70%).

Оранжевые кристаллы, т.пл. 195-196°С (из

воды). Максимумы поглощения 414, 432 нм

0 (в этаноле).

Найдено, %: С 55,9; Н 4,7; N 16,0.

C20H20CIN504.

Вычислено, %: С 55,9; Н 4,6; N 16,3. П р и м е р 5. Получение перхлората 5 1-фенил-4-метил-5-(1 -этил-6 -метилхино- лил-2 -метин)тетразолия.

Смесь 0,12 г (0,0004 моль) иодметилата 1-фенил-5-метилтетразола, 0,1 г (0,0004 моль) 1-этил-2-сульфо-6-метилхинолинийбе- 0 тайна, 0,15 мл трибутиламина и 4 мл абс. этанола нагревают при 78°С (в реакционной массе) в течение 1 ч. После обработки, аналогичной описанной в примереЗ, выход0,14 г (87%). Оранжевые кристаллы, т.пл. 207- 5 208°С (из воды). Максимумы поглощения 420, 440 нм (в этаноле).

Найдено, %: С 56,5; Н 5,2; N 16,0. C21H22CIN504.

Вычислено, %: С 56,8; Н 5,0; N 15,8. 0 Пример 6. Получение иодида 1-фенил- 4-метил-5-(1 -метилпиридил-2 -метин)тетра- золия.

Смесь 0,15 г (0,0005 моль) иодметилата 1-фенил-5-метилтетразола, 0,09 г (0,0005 5 моль) 1-метил-2-сульфопиридинийбетаина, 0,15 мл триэтиламина и 3 мл абс. этанола кипятят 2 ч. После охлаждения реакционного раствора до 5°С выпадает осадок, его отфильтровывают, промывают эфиром. Выход 0,13 г (66%). Лимонно-желтые кристаллы, т.пл. 208-209°С (из ацетона). Максимум поглощения 400 нм (в этаноле).

Найдено, %: С 45,75; Н 4,3;

Ci5Hi6lN5.

Вычислено, %: С 45,8; Н 4,1.

Пример. Получение у-сульфопро- пилбетаина 1-фенил-5-{1 -этилхинолил-21 - м ети н)тетразол а.

Смесь 0,12 г (0.0004 моль) 1-Фенил-4Чу - сульфопропил)-5-метилтетразолийбетаина,

0,1 г (0,0004 моль) 1-этил-2-сульфохиноли- нийбетаина, 0,12 мл триэтиламина и 6 мл абс. этанола кипятят2 ч. Охлажденный раствор разбавляют 100 мл эфира. Выделившееся масло перетирают с эфиром и маслянистый осадок перекристаллизовыва- ют из ацетона. Выход 0,11 г (61 %). Оранжевые кристаллы, т.пл. 195-196°С. Максимум поглощения 418 нм (в этаноле).

Найдено, %: С 58,0; Н 5,8; N 15,3.

С22Н22№Оз5«Н2О.

Вычислено, %: С 58,0; Н 5,5; N 15,4.

В таблице приведены данные по эффективности известного и предлагаемого способов.

Из данных таблицы следует, что выход монометинцианиновых красителей по предлагаемому способу в 1,3-1,7 раза выше по сравнению со способом-прототипом.

Исследование фотографических свойств красителей проводилось на AgBr(|) крупнозернистой негативной (3 мол.% Ад {,

рВг 2,55; рН 6,9; мкм) эмульсии в соответствии с известной методикой.

Формула изобретения Способ получения монометинцианиновых красителей общей формулы

/Rl

X-N/ ч,

I О-снЧ z г,

N-NS y ±где Ri - фенил;RI Rj

R2 - метил, у-сульфопропил; метил, этил;

Х-перхлорат, иод или Х отсутствует при Ка-у-сульфопропил;

Z-остаток бензтиазола, хинолина или пиридина,

взаимодействием производного 1-фенил-5- метилтетразола с четвертичной солью гетероциклического основания с последующим

выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и улучшения условий труда, в качестве четвертичной соли гетероциклического

основания используют соединение формулы

°3S (g)

30 где Z, R3 имеют указанные значения,

и процесс ведут в абсолютном этаноле при 75-80°С в присутствии триэтиламина или трибутиламина.

Пример

Краситель

Выход красителя по способу,

111Ч.

I ПР

прототипу предлагаемому

Изобретение относится к кинофотопро- мышленности, в частности к новому способу получения монометинцианиновых красителей производных 1-арилтетраэола общей формулы IRl к-к J4-N, - s вЧ,ЛИ Ч I где Ri-CeHs: Ra-СНз, у-(СН2 з-50з: РЗ- CHj, C2Hs, X CIO, I. Z-остаток бензтиаэо- ла, хинолина, 6-СНз- или 6-СНзО-хино- лина .пиридина, которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных фотоматериалов. Изобретение позволяет улучшить условия труда, упростить технологию и повысить выход целевого продукта в 1,3-1,7 раза по сравнению со способом-прототипом за счет того, что четвертичную соль 1-фенил-5- метилтетразола подвергают взаимодействию с четвертичной солью соответствующего гетероциклического основания формулы о ч - У4 и i Ri где Рз, Z имеют указанные значения, в абсолютном этиловом спирте при 75-80°С в присутствии триэтиламина или трибутиламина. 1 табл. (/ С

C|Hs И g

it, I

чсн

N -н

оси,

YYY

j -ei-OCr

Ш, C,H, C10«

v-wxC H|m

4CHj C104 .CH,

ьснлрсг

&з C,H, C10«

KV HVi

- 1

aii tat Ј

,

K-N 1-$™

44

69

382

52

76,5

432,453

47

70

414,432

64

87

424,444

42

66

400

36

61

418