2-Замещенные 4-метилен-5,5-диалкил-1,3,2-диоксафосфоланы и способ их получения Советский патент 1985 года по МПК C07F9/15 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно, к 2-замещенным 4-метилен-5,5-диалкил-1,3,2-диоксафосфоланам общей формулы: где при . R СН или , Re , при R (CH)2N К, C.jHy, при R (C-jHf) N R, СН, г з и способу их получения. 2 3амещенные 4-метилен-5,5 диалкил-1,3,2-диоксафосфоланы представляют собой пятичленные циклические соединения с двумя атомами кислорода и атомом фосфора в цикле и метиленовой экзоциклической двойной связью. Наиболее-близкими по структ ре к -заявляемым соединениям являются производные диоксафосфоланов, имеющие ненасыщенный экзоциклически заместитель карбонильную трупПУ 1. Однако карбонильная группа в эти соединениях и углерод-углеродная двойная связь в новых продуктах определяют принадлежность сравниваемы веществ к различным классам. Кроме того, Известны диоксафосфорина.ны и оксафосфоланы З, обладаю щие экзоциклической углерод-углерод ной двойной связью. Но цикл в диок сафосфоринапах не пятичлеиный, а шестичленный, и оксафосфоланы ш-гею только один кислород в цикле, а не два. Следовательно, предлагаемые вещества обладают принципиально но вой химической структурой, не отно сящейся ни к одной из известных в химии структур, и являются новым ;классом химических соединений. При ципиальная новизна структуры заклю чается в наличии ненасыщенной

к

4-()М ч

с -СНэ -с11-р

II

ЕЗ

о

где R,R(, R и R - как указано

.

(ц R2+((l2H5)3NHei,

R-P

0

щ

Образование 2-замеще 1ньгх: 4-метилен-5,5-диалкил-1,3,2-диоксафосфосвягзи, -один из атомов углерода которой входит в состав диоксафосфоланового остова молекульг. Наличие трехвалентного атома фосфора, диоксафосфоланового цикла и двойной связи обуславливают высокую и разнообразную реакционную способность полученных соединений, которые могут быть использованы для синтеза различного класса фосфорорганических веществ. Заявляемые соединения по аналогии с известным диоксафосфолановыми производными могут быть использованы как полупродукты для получения веществ с потенциально полезными свойствами, например, для придания огнезащитных свойств целлюлозным материалам или огнестойкости полимерам, для получения фунгицидных препаратов и для синтеза фосфорсодержащих полимеров. Синтезированные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны и являются новыми. Целью изобретения является расщирение ассортимента фосфорорганичесKiix соединений, обладающих принципиально новой химической структурой, а также разработка доступного способа получения 2-замещенньгх А-метилен-5,5-диалкил-1,3,2-диоксафосфоланов. Цель достигается новыми 2-замещенными 4-метилен-5,5-диалкш1-1,3,2-диоксафосфоланамн общей формулы (1) способ получения которых заключается в том, что хлорфосфит общей формулыR CJl-P Е где R MR, - одинаковые или разныехлор, (CH)2N - или (.) N - группа, подвергают взаимодействию с 2-алкил-З-кетобутанолом-2 в присутствии триэтиламина в среде эфира при температуре минус 5 - минус 15с. Реакция протекает по схеме .

1. 2-Замещенн| ге 4-метяявй -5,5- диалкш1-1,3,2-диоксафосфоп;авы общей формулы 1;« Ri I и-р: R« о «1 при R CbRj «ОН- ют С.Н-, R. « -при R ()jN R - GH,, .« СН W ;при R (GH,), К R « « 2. Gnocoa получения 2 заыещ&яаах Л-метилен-5 5-диалкил-1,3,2-днокса-т; фосфолано&,заключающийся в том, ttto |хлорфосфит общей формулы ч -I , / . 5 .; , где R и - одинаковые или разные: хлор, GH)jN - ющ ; )N - группа, |ПОД8ергают взаимодеиетвию с 2 алки11 -3-кбтобутанолом-2- в присутствии триэтиламина в среде эфира при t-eM -ч1 псратуре -5) - (-15) G. 9) Ад