2-Метил-1,3-диоксоланилперацетат-2 в качестве инициатора полимеризации стирола Советский патент 1983 года по МПК C07D317/34 C08K5/1565 

а х Изобретение относится к новому химическому соединению конкретно к 2-метил-1,3 Диоксоланилперацетату-2, который может быть использован как инициатор полимеризации стирола. Известен трет-бутилперацетдт, который используется в качестве инициатора полимеризации стирола 1. . Однако применение трет-бутилперац тата в качестве инициатора полимеризации стирола не дает высоких скоростей реакции. Так константа скорос ти реакции инициирования трет-бутилперацетатом при 85°С равна Kk.ir 1.5MO-6c-i Цель изобретения - повышение константы скорости инициирования. Цель достигается химической,струк турой, описываемой формулой -0-1 Соединение формулы С ) получают ацилированием 2-гидроперокси-2-метил-1,3 диоксолана ангидридом уксусной кислоты при 15-30°С с последующим удалением уксусной кислоты в вакууме. Исходный 2-гидроперокси-2-метил-1,3 диоксолан получают жидкофазным окислением кислородом 2 метил-1,3 дисжсолана при 50-60°С с добавкой -2% 2-гидроперокси-2-метил-1,3 диоксолана в качестве инициатора. Оксидат, содержащий 10-15 гидро пероксида, концентрируют под неглубо ким вакуумом до нужной концентрации 2.. Пример 1 . В колбу, снабжен- ную капилляром для барботажа, соединенную через охлаждаемую ловушку с в доструным вакуумным насосом, помещают 100 г (.96 мл ) оксидата 2-метил-1,3 диоксолана с 0%-ным содержание 2-гидроперокси-2-метил-1,3 диоксолан Со,33 моля или 0 г) и 0,33 моля (33,7 г или 31,1 мл ) ангидрида уксус ной кислоты. Концентрации: 2-гидроперокси-2-метил-1,3 диоксолана 2,60 моль/л, уксусного ангидрида 2,60 моль/л. Сразу же после сливания реагентов при 25°С при давлении 2,9« в течение 1-2-4 отгоняют в ловушку неокисленный 2-метил-1,3 -диоксолан и уксусную кислоту, образ ющуюся в результате реакций. Получают 60 г 2-метил-1,3-ДИОксоланилперацетата-2 с концентрацией 90, 10 составляет моноацетат этиленгликоля,- образующийся при окислении 2-метил-1,3 диоксолана параллельно с гидропероксидом. Выход перацетата в расчете на взятый гидропероксид составляет 95. В ИК-спектре раствора в хлорофрме, содержащего 0,2 моль/л 2-метил-1,3 Диоксоланилперацетата-2 , имеется полоса поглощения п0и 855 которая отнесена к валентным колебаниям связи перэфира, и полоса поглощения карбонильной группы перэфира при 1798 см-1 В ПМР-спетре 20 раствора перэфира в дейтеррхлороформе имеются сигналы протоноб группы -ОН 3 О 5 м.д.), протонов группы .-0-С-СН (2,1 м.д.) и протонов -СН2-СН2- (3,8-,3 м„д.; . П р и м е р 2. Аналогично примеру 1„ Температура опыта 15°С. Выход, считая на взятый гидропероксид 96. Пример 3. Аналогично примеру 1 . Температура опыта 1 . Выход перэфира от взятого гидропероксида 93. Время опыта 3 ч. Пример . Аналогично примеру 1 о Температура опыта . Ъыход перэфера-.от взятого,гидропероксида 95°. Пример 5. Аналогично ру 1. Темпеоатуоа опыта 0®С. Выход перэфира от взятого гидропероксида 90%. Пример 6, Аналогично примеру 1 о Количество вводимого уксусного ангидрида О,ijSS моля (50,5 г). Гидропероксид и ангидрид взяты в мольном отношении 1:1,5. Выход перэфира в пересчете на взятый гидропрроксид Э6%, Пример 7. Аналогично примеру 1, Количество вводимого уксусного ангидрида 0,66 моля (67, г). Гидроперокбид и ангидрид взяты в мольном отношении 1:2. Выход перэфира от взятого гидропероксида 95. П (5 и м е р В. Аналогично примеру 1. Количество вводимого уксусного ангидрида 0,22 моля (22,4 г). МолярНое отношение гидропероксид : уксусный ангидрид 1,5 : 1. Выход, считая на взятый гидропероксид, 65. Пример 9. Аналогично примеру 1. Количество вводимого оксидата 79 г с 50%-ным содержанием гидроероксида (0,33 моля). Выход перэфира от взятого гидропероксида 96.

2-Иетил-1,3-диоксоланилперацетат-2 формулы Ш