Способ получения 1-замещенных силатран-3,7,10-трионов Советский патент 1985 года по МПК C07F7/18 

IS5 СЛ sl

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к способу получения новых I-замещенных силатран-3,7,10-трионов общей формулы NCCHjCOOgSiR(1) где R - метил, этил, винил, аллил, фенил, хлорметил, (В-тиоэтил )этил или (ci-бром, , -у, -трихлорпропил которые могут быть использованы в качестве биологически активных соединё ний в сельском хозяйстве и медицине, Известен способ получения 1-замещенных силатран-3-онов, содержащих одну карбонильную группу, взаимодействием бис-оксиэтиламиноуксусной кислоты с органотриалкоксисиланом в среде органического растворителя при температуре 1 20-200С р . Однако получить этим способом 1-заме ценные силатран-3 ,7,1 0-трионы невозможно. Целью изобретения является разра ботка доступного способа получения 1-замещенных силатран-3,7-10-трионов. Поставленная цель достигается описываемым способом получения соединений общей формулы Cl ), который заключается в том, что органотрихлорсилан подвергают взаимодействию эквимолекулярным количеством триметисилилового эфира аминотриуксусной кислоты в среде органического раств рителя при комнатной температуре. Описываемый способ характеризует ся простотой технологии, так как да ет возможность проводить процесс в одну стадию при комнатной температуре не требует применения слециальной аппаратуры и позволяет получить цел вой продукт с выходом 96-98%, Пример 1.1-хлорметилсилатра 3,7,20-трион (1 ). К 4,07 г (0,01 моль J триметилсилилового эфира аминотриуксусной кис лоты ( 1,0015, 1,4365) в 20 мл четыреххлористого углерода пр бавляли, по каплям 1,84 г (0,01 моль хлорметилтрихлорсилана в 10 мл CCZ Сразу выпадает белый аморфный осадок, который отсасывали на фильтре Шотта,промывали два раза и выс шивали в вакууме. Выделено 2,60 г (98% ). Вещество по данным масспектров и анализа соответствует (TJ. .пл. 239-240 С Сразл.) Найдено.%: С 32,14; Н 3,56; Si 11,25; сг 13,65; N5,11. C-jH NSiCBq. Вычислено,%: С 31,64; Н 3,01; . Si 10,55; сг. 13,37; N 5,27. П р и м а р 2. 1-метилсилатран3,7,10-трион (П). Аналогично, с 1,50 г (0,01 моль) етилтрихлорсилана. Выделено 2,24 г 97% ). Вещество по да,нным масс-спектов и анализа соответствует (П ). При опытке расплавить разлагается. Найдено,%: С 35,76; Н 4,17; Si 12,64; N 5.91. C jH NSiOt . Вычислено,%: С 36,36; Н 3,90; Si 12,64; N 6,06. П р и м е р 3. 1-этилсилатран- 3,7,10-трион (Ш ). В тех же условиях с 1,64 г о,01 моль) этилтрихлорсилана. Выелено 2,35 г (Э67,}. Вещество по анным масс-спектров и анализа соотетствует(Ш.) Т.пл. 241-242С разл. Найдено,%: С 39,18; Н 4,88; Si 10,31; N 5,81. CgH,,NSiO. Вычислено,%: С 39,18; Н 4,49; Si 11 ,43; N 5,71. П р и м е р .4. 1-винилсилатран3,7,10-трион (ТУ). Аналогично, с 1,62 г (0,01 моль) инилтрихлорсилана. Выделено 2,37 г 96% ). Вещество по данным масс-спекров и анализа соответствует (lY. .пл. 230-23 С (разл.) Найдено, %: С 38,98; Н 4,41; Si 10,45; N 5,64. C8H3NSi04. Вычислено,%.: С 39,51; Н 3,70; Si 11,52; N 5,76.П р и м е р 5. 1-фенилсш1атран3,7,10-трион (Y ). Аналогично, с 2-, 12 г (0,01 моль) енилтрихлорсилана. Вьвделено 2,87 г 98% ). Веществ-о по данным масспектров и анализа соответствует (Y ). ри попытке расплавить разлагается. Найдено,%: С 48,91; И 3,98; Si 9,01; N 4,69. WiNSiOfiВычислено,%: С 49,15; Н 3,75; 81 9,56; N 4,78. Характеристические пики ионов в масс-спектрах I-замещенных силатран-3,7,10-трионов. R С%; 231 (20) - М-, 216 (47) (М-СНз), 187 (30) - (M-CO), 1АЗ(72)-(М-2С02), 131 (42),) 15(66). R СдНу; 245(5)-M-, 216 (100) -(M-CjHy), 201(3)-(М-С02)-, 172(5) (M-Cj,Hy- ), Г57(23)-(M-2C02)-, 145(8), 144(9), 129(15), 117(17). R СБ CH2; 221(3)-(M-C02), 216(100)-(M-C CH), I72(7)-(M-C СН -CO), 160(7), 147(10), 144(15), 130(11). . R CH2 CH:243(23)-M, 216(46)-(M-CH CH ), 199(61)-(M-C02)-, I72(IO)-(M-CH2.CH-C02), 155(100)-(M-2eq), 144(31), 143(36), 127(82). . R CgHs: 293(33) M, 249 (6) (M-COj,)-, 2l6(2)(), 205(30) (M-2COz), 193(19), 177(26),163C17) 149(17), 781(100), 77(36). Масс-спектры сняты на масс-спект рометре MX-1303 с использованием прямого ввода при Т-110-}50°C.VJ,д, 50e л1. П р им ер 6. 1-Аллилсилитран-3,7,10-трион (VI). В условиях,аналогичных примеру 1 с 1,76 г (0,01 моль ) айлилтрихлор-4 силана. Выделено 2,.50 г (.96%). Вещество по данным масс-спектров и анализа соответствует Vf. Найдено,%: С 41,84; Н 4,12; Si 10,45; N 5,32. CgH,NSiOj. Вычислено,%: С 42,02; Н 4,31; Si N 5,44. Пример 7. 1-(в-тиоэтил)этил силатраи 3,7,.10-трион (VII). 794 Аналогично, из 2,23 г (0,01 моль) (8-тиозтил )этилтрихлорсилана. Выелено 2,94 г (97%). Вещество по анным масс-спектра и анализа соответствует VII. Найдено,%: С 39,01; Н 4,88; S 10,08; Si 9,04; N 4,51. C,oV«SNSi Вычислено,%: С 39,32; Н 4,95| S 10,50; Si 9,20; N4,59. П р и м е р 8. l-Crf-epoM, -трихлорпропил )сш1атран-3,7,10-трион Аналогично, с 3,61 г (0,ОГмоль; (о -бром, , , -трихлорпропилЬтрихлорсиланом. Выделено 4,39 г (99% |. Вещество по данным масс-спектров и анализа соответствует VJII. Найдено,%: С 24,27; Н 2,01; N 3,14; CjHgO CZaBrNSi. Вычислено,%: С 24,48; Н 2,05; N 3,17. Характеристические пики ионов в масс-спектрах 1-замещенных с татран 3,7,10-трионов. К СН2-СН СН2; 257(4)-М, 216(100)-(М-СН2-СН СН2), 172(5) (M-CH2-CH CH2-COi) , 144 (8) ,130(3) , 128(2). R CHiCH S СНзСНз; 305(14)-М, 216(100)-(M-CH2.CH2S СНгСНд) , 172(4) (M-CHiCHjS CHjCHj-CO ) , 14А(5), 130(3), 128(2). R- CHBr - СН.СС1з; 2l6(IOO)r -(M-CHBr - ), 172(4), Of-CHBr - CHiCCla-COj,), 144(6), 130(3), 128(1).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЗАМЕПЩННЫХ СШ1АТРАН-3,7,10-ТРИОНОВ общей формулыN().3SiR, где R - метил,этил, винил,аллил, фенил, хлорметил, (бттиоэтил)этил или (об-бром,/у, у , 2 -трихлорпро. пил , заключающийся в том, что органотрихлорсилан подвергают взаимод ействию с эквимолекулярным количеством триметилсилилового эфира аминотриуксусной кислоты в среде органического растворителя при комнатной температуре.