Способ получения с-замещенных 1хлорсилатранов Советский патент 1979 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к области крем- нвйорганической химии, а именно к улуч- шенному способу получения С-вамевдеикалх 1 {и1орсшштранов обшей формулы се вфсн(сНз)сн „Сосн сНг.„ N где п «s 1-3, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, медицине. Известен способ получения 1..галогенсилатранов путем взаимодействия силатрана с молекулярным хлором L--l Недостатком такого способа является необходимость работы с молекулярным хлором. Известен также способ получения 1-га- логенсилатранов путем взаимодействия алкосистатранов с галогенангидридами кислот фосфора или серы 2. Этот способ требует использования ал- коксисилатранов, которые, в свою очередь, получают многостадийным синтезом. По технической сущности к предлагаемому способу наиболее близок способ по- лучения С.-замешенных 1-4июрсилатранов обшей формулы (), в частности 1-клор 3,7,1О-гриметвлсалатрана, путем взаимодействия 3,7,10-лгрнметвлсвлатрана с NT-хлорсукцеснвмидом в хлороформе З. Недостатком такого способа является применение сравнительда труднодоступного 3,7ДО-«-риметвлсняатрана, Который получают МЕюгостадвйным сватеэом. Целью изобретеная являе тся упрощение процесса за счет сокращения числа его ста, дай, а также расширение Области применения способа. Цель достигается тем, что гидрохлорид трис(2-оксиалкал) амина подвергают взаимодействию с виннл-, фенил-, (триХло{ етил)- вла (2.«лорэтгнл) трихлорсиланом при 2О-8О с последующей выдержкой продуктов реакции при температуре и давлении 12-76О мм рт.ст. Способ позволяет получить ряд новых соединений. Процесс по вредпагаемому способу осуществляют с отдувкой из смеси реагентов образующего хлористого водорода сухим инертным газом. В указанных условиях реакция заверша ется за 1-5 ч, при этом выход целевого продукта составляет 50-68%. Полученные С-аамещенные 1.лорсилатраны формулы (J ) идентифицированы дан ными элементарного и масс- :пектрометри ческого анализов и по ИК-спектрам. Пример 1. 1-Хлор-3,7,10-триметилеилатран. С лесъ 2,53 г (0,О1 моль) (трихлорметил)-трихлорсилана с 2,28 г (0,01 моль гидрохлорида триизопропаноламина выдерживают при в течение О,5 ч, а Затем нагревают 1,5 ч при 130°С и пониженном давлении (50 мм рт.ст.). Остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформ - метанол (3:1). Выход 1,64 г (68.2%); Т.ПЛ. 265 266,5С. Найдено, %: С 43,О2; Н 7,18; СЕ 13,85; Si 11,09. СЕ OjN&i Вь1чиЪлено,%: С 42,93; Н 7,21; се 14,08; Sf 11,15. Аналогично примеру 1 из 2,0 г (0,01 моль) (2-«лорэтил)-грнхлорсилана и 2,28 (0,01 моль) гвдрохлорида триизопропанол амина после вьшерживания ик смеси при в течение О,5 ч и последующего на гревания в течение 0,5 ч при 140 С получают 1,25 г целевого продукта (49,8% Т.ПЛ. 265-266 С. ; Найдено, %: С 42,89; Н 7,28; се 13,76; Si 11,14. Пример 2. 1-Ллор-3,7-диметил- Ьнлатран. Смесь 4,27 г (О,О моль) гндрохлорида этанолднвзопропанолам1ша с 3,22. г (О,О2 моль) ввнвлтрвхлорсвлана выдерживают 3 ч при 2О, а затем 0,5 ч при 160 С. Остаток иерекрвсталлизовывают из хлороформа. Выход целевого продукта 2,45 г (53,7%); Т.ПЛ. 28О,5-281,5С. Найдено, %: С 39,86; Н 6,65; Si 11,90. ,5селгозб; Вычислено, %: С 4О,41; Н 6,78; Sill,81. 68 7 Пример 3. 1-Хлор-,3-метилсилатран. Смесь 4,0 г (0,02 моль) гидрохлорида диэтанолизопропаноламина с 4,23 г (0,02 моль) фенилтрихлорсилана выдерживают при 3ч, а затем еще 2 ч при 150 Си пониженном давлении (12 мм рт.ст.). Остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформ-метанол (1;2)« Выход целевого продукта ЗД г (63,9%); Т.ПЛ. 2 80-281 С. Найдено, %: С 37,29; Н 6,58; се 15,67; &i 12,61 C H CENOjSi Вычислено, %: С 37,58; Н 6,31; ее 15,85; 5 12,55. Формула изобретенья Способ получения С-вамешенных 1-вслор- силатранов обшей формулы сг (cHs)CH,n ,. где п « 1-3, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса в расшврения области применения способа, гидрохлорид трис(2«юксвалкил) амнна по; вергают взаимодействию с винвл-, фенил, (трвхлорметил)- или (2«.хлорэтил) трихлорсвланом прв 20-8О С с последующей вы- держкой Hpoj WKTOB реакции прв температуре 13О-160 С в давпенви 12-760 мм рт.ст. Источники информации, принятые во внвманве при этсспертнае 1.Авторское свидетельство СССР № 299510, кя. С 07 Р 7/10, 1971. 2.Авторское свидетельство СССР № 300470, т. С О7 Г 7/10 1971. 3.C.b.Vpye , Э. Ara.Chetn. Soc .,1971. , 93, p. 68О5.