Способ получения триорганил (силатранилметил)фосфонийиодидов Советский патент 1977 года по МПК C07F9/54 C07F7/18 

Триорганил (силатранилметил) фосфониййодиды представляют собой белые кристаллические вещества, хорошо растворимые в хлороформе и спирте. 11 р и м е р 1. Триэтил (силатран-1 - илметил)фосфониййодид (1). Смесь 1,0 г (0,009 моль) триэтилфосфина и 2,7 г (0,009 моль) йодметилсилатрана нагревают 19 ч в растворе этилового спирта (13 мл). Затем этанол и выпавший осадок соединения 1 отфильтровывают, промывают эфиром и сушат, вес 3,6 г (9Ь,4%) с т. пл. 1 4-14бС. После перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана (1 : 1) получают 3,0 г (81,8%) соединения 1 в виде белого мелкодиснерсного кристаллического осадка с т. л л. 10/-1Ь8 С. Найдено, %: С 35,58; Н 6,58; (P + Si) 12,98; J 29,63. Gi9H29O3NJPSi. Вычислено, %: С 36,03; Н 6,74; (P + Si) 13,62; J 29,29. Пример 2. Трифенил (силатран-1-илмеT iJ фосфониййодид (2). К ii,6 г (0,01 моль) расплавленного трифенилфосфина присыпают 3,2 г (0,01 моль) йодметилсилатрана. После охлаждения реакционной смеси выделяют 5,6 г (100%) белого кристаллического продукта с т. ил. 220- 222-С. После перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана (1 : 1) получают 5,5 г (95,3%) соединения 2 в виде белого кристаллического порошка с т. пл. 236-237 С. Найдено, 7о: С 52,17; П 5,06; (P + Si) 9,84; J 22,92. CssHsgOsNJPSi. Вычислено, %: С 51,99; Н 5,06; (P + Si) 10,24; J 21,97. Пример 3. Трифенил(3,7,10,-триметилсилатран-1-илметил)фосфониййодид (3). Аналогично примеру 2 из 1,3 г (0,005 моль) трифенилфосфина и 1,8 г (0,005 моль) йодметил(3,7,10-триметил)силатрана получают 3,1 г белого кристаллического осадка с т. пл. 149- 15 ГС. После перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана (1 : 1) выделено 1,45 г (46,8%) чистого целевого продукта с т. пл. 181-182°С (кристаллы белого цвета). Найдено, %: С 54,25; Н 5,51; (P + Si) 9,34; J 20,33. СгаНзаОзШРЗь Вычислено, %: С 54,28; Н 5,70; (P + Si) 9,53; J 20,48. Пример 4. Три-«-пропил (силатран-1-илметил) фосфониййодид (4). Раствор /,4 г (0,235 моль) йодметилсилатрана и 4,2 г (0,263 моль) три-н-пропилфосфина в 60 мл метанола кипятят с обратным холодильником 5 ч. Метанол упаривают, остаток промывают трижды эфиром, высушивают в вакууме. Получено 10,3 г (92,) с т. пл. 88-90 С. После перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана (1 : 1) выделено 9,1 г (81,97о) чистого целевого продукта с т. пл. 99-100 С. Найдено, %: С 40,15; Н 7,30; (P + Si) 11,33; J 26,71. CifiHasOaNJPSi. Вычислено, %: С 40,42; Н 7,40; (P + Si) 12,42; J 26,69. Формула изобретения 1.Способ получения триорганил(силатранилметил) фосфониййодидов общей формулы lR.PCH,,Si(OR), где R - алкил или арил, RСНгСНа- или -CHCHs-, заключающийся в том, что триорганилфосфины подвергают взаимодействию с йодметилсилатранами при нагревании. 2.Способ по п. 1, заключающийся в том, что процесс проводят в среде низшего спирта. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Воронков М. Г. и др. 1-(О,О-Диалкилфосфоналкил)-силатраны. Изв. АН СССР, отдел, хим. наук, 1975, № 9, с. 2059-2060. 2.Seyferth D., S. О. Grim. Studies in Phospinemethylenc Chemistry, Journ. Am. Chem. Soc., 1961,83, p. 1610-1613.