Биметаллические алкоголяты иттрия и циркония и способ их получения Советский патент 1987 года по МПК C07F5/00 C07F7/00 

Изобретение относится к соединени ям с новой химической структурой биметаллическим алкоголятам иттрия и циркония общей формулы I /СНа YZrn 0-СН 1 СН-ь/З- - п где п 3-30, и к способу их получения. Соединения общей формулы (I) можн использовать для получения твердых растворов окиси иттрия в окиси циркония - кубической окиси циркония заданного состава с высокой степенью гомогенности в результате реакций гидролиза, пиролиза, окисления или разложения в плазме соединений общей формулы (I). Целью изобретения являются биметаллические алкоголяты иттрия и циркония общей формулы (I) и способ их получения. Описывается способ получения алко голятов иттрия и циркония общей Формулы (I), который состоит в том, что изопропилат иттрия сплавляют с изопропшгатом циркония при мольном соот ,ношении 1:3-30 при температуре 20Соотнопекие компонентов и анализ образующихся

обцеС формулы (I) 150°С, Выкод 1-00% от теоретического. Соединения общей формулы (1) представляют собой вязкие бесцветные жидкости, неограниченно растворимые в таких органических растворителях, как тетрагидрофуран, эфир, диоксан, бензол, пентан, сероуглерод, четыреххлористый углерод. Температурь,их кипения (17б-224 с/0,3 мм рт. ст.) понижаются с ростом п. При перегонке в вакууме их состав остается без изменений. По своей структуре соединения общей формулы (I) представляют собой многрядерный комплекс с центральным октаэдрическим атомом иттрия и концевыми пятикоординационными атомами циркония и отличны по составу и строению от :всех известных биметаллических алкоголятов. Они представляют собой пер3 10142 вьЖ пример алкоксосоединений, содержащих атом циркония с аномальным характером координации. ИК-спектр (325, 360, 504, 558, 632 см ) и КРспектр 310, 433, 563 ) в области5 М-0 подтверждают присутствие в молекуле атомов металла, с координационным числом 5. Спектр ПМР в CCf имеет сложный характер и показывает наличие мостиковых и концевых групп ORО в соотношениях, подтверждающих структуру целевых продуктов. В масс-спектpax комплексов присутствуют фрагменты компонентов. „ , Известно, что кубическая окись „ .„ t «о -у циркония - твердый раствор о-12молл окиси иттрия в окиси циркония - циттрит - находит применение в качестве жаростойкого конструкционного материала, твердого электролита, а также компонента материалов оптоэлектроники. - цитИзвестен метод получения трита в виде порошков и керамик при гидролизе двух алкоголятов в ереде органических растворителей. Попытки получения пленок циттрита заданного состава из газовой фазы при пиролизе смеси алкоголятов иттрия и вецеств в синтезе соедимеккй . 564 циркония к успеху не привели. Из-за весьма значительной разншц.1 в давленик пара компонентов и малой летучёссти алкоголята иттрия переход в газо-. вую фазу сопровождается резким изменением заданной стехиометрии (соотношения Y:Zr) . Биметаллические алкоголяты иттрия и циркония общей формулы (Т) с мольным соотношением Y:Zr 1:3-1:30 легколетучие и не изменяют своего состава в газовой фазе, что позволяет использовать их в качестве исходных для получения циттритов с высоцрй гомогенностью, содержащих 14-1,5 мол.% YjO,, в виде пленок. о г э крытий или порошков, Примеры 1-28. У2г„(ОРг - изо),4и Рассчитанное количество Y (ОРг-изо), и 2г(ОРг-изо)4 сплавляют при 20 С в , течение 3 ч при перемешивании или при 10б°С в течение 15 мин, или при 15(7С в течение 5 мин. При более высоких температурах йаблюдается пиролиз целевых продуктов. Выход 100%. Соотношение исходных компонентов при синтезе, анализ образующихся веществ, их выход и температуры перегонки приведены в таблице.

1. Биметаллические алкоголяты иттрия и циркония общей формулы ХН Ъ YZrn 0-СнС CH-j/S -ftn ,где п 3-30.t 2. Способ получения алкоголятов иттрия и циркония общей формулы СН,ч (о- YZrti О-СН CHj/S-tn где п 3-30, отличающийс тем, что изопропилат иттрия сплаво в ляют с изопропилатом циркония при (Л С мольном соотношении 1:3-30 при температуре 20-150 С.

224

222

220

218

216

2U

212

210

2Ю

206

204

202

200

19S

196 Продолжение таблицы

1014256