Способ получения -хлорсодержащих , -непредельных спиртов Советский патент 1975 года по МПК C07C33/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ | -ХЛОРСОДЕР АЩИХ а , -НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СПИРТОВ

Предлагается способ по/гучения новых галоидсодержащих ненасыще1гиых спиртов, в частности у -хлорсодержаших Q s Э -непредельных спиртов, которые могут най ти широкое применение в качестве полупро дуктов ор1а1шческого синтеза при получении мопомерных и полимерных соеданений, Иэвестен способ полунения спиртов путем взаимодействия карбошшьных соединв НИИ с алкоголятами алюминия в среде орга нического растворителя ипи без растворителя. Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, позволяет получать но вые, не описанные в литературе соединения общей формулы le -СН- СИ с . где R и R - водород, алкил или цикловлВ отличие от стшртов, полученных по известной реакции, указанные соединения благодаря наличию трех чрезвычайно реакщюниоспособных функциональных гругш об- ; ладают новыми химическими свойствами. Способ заключается в том, что V - -хлорсодер кашлй fl , Э -непредельный iceTOH подвергают взаимодействию с изо- пропилатом алюминия в среде органического растворителя или без растворителя при , Целевой продукт выделяют известными приемами. Пример 1, 5-хлорпентен-3-ол-2. При перемешивании к ЗОО мл 1 м раствора изопрошшата алюминия в изопропиловом спирте по каплям прибавляю - раствор 59 г (0,5 моль) 3-хлорпропенилметилкетона в 100 мл сухого изопропилового спирта, поддерживая температуру 7О-9О- С. При этом отгоняется смесь ацетона с изо- , нропиловым спиртом. Перемешивание реакционной массы при 7О-9О°С продолжают до отсутствия в отгоняемом нзопропиловом спирте anei-oHB (проверка 2,4-динитро4 енилгищэазином). После заверщения реакции остаток изопропиловогх) спирта OTIXJHJIKJT в вакууме (остаточное давление- ОО мм). Затем реакцион гую массу обрабатывают 500 MJI охлажденного ЗМ раствора серно кислоты. Целевой продукт иавлекак т несколько раз эфиром. Объединенш& эфирны вытяжки после промывки водой, сушки хлористым кальшем и отгонки растворите ля подвергают вакуумной перегонке. Полу чают 44 г (выход- 73%) 5-хлорпентен-З-ол 2 со следующими показателями: т. ки Пр° 1,4732; 68-70 С/5 мм рт, ст.; п d 1,О714; MR найдено 31,55, С-Н.ОС1Г , вычислено MR 31,21. о уJD Э шментарный анализ на углерод, водо под и хлор соответствует выч11сле1шым значениям. Аналогично получают: 1 -пропил-4-хлорбутен-2-ол, выход 6 8 т. кип. 73-75 С/3 мм рт. ст.; Я 2ОD 1,4687; d 0261;МН найдено 40,30, С Н OC1F , вычислено MR О 4О,45; 1-Ш1Клоиентил-4-хлор6утен-2-ч)л, выхо 59%; т. кип. 1ОО-103 Т;/3 мм рт. ст.; О 53 П 1,4820; dj 1.0887; MR най дено 4616,. вычислено MR 46,39. Пример 2. По методике примера 1 из ЗОО мл 1 м раствора изопропилата алюминия в нзонропиловом спирте и 0,5 моль 2-метил-3-хлорпропенилаг1кид (или Ш1клоалкил) кетона получают: 4-ме1гил-5-хлорпентен- -ол-2, выход 71%} т. кинь 83-84 С/1О мм рт, ст.; ОЛ ОГ) fl l,4709j d;: 1,0549; MR Ш1Й. дено 35,64, CgH -OClF , вычислеис MR 35,83; 1-прош1л-3 метил-4 хлорбутен-2-оЛ| выход 62%; т. кип. 77-80 С/2 мм рт. ст.; П 1,4677; 1,0047; MR найОдено 44,96, OC1F , вычислено MR 45,07. D Предмет изобретения 1, Способ получения Jf -хлорсодер/iia ишх Л , % -лепредрльных спиртов o6iiieft формулы В-СН СН«С СИгС1 ОДRI где R и R. - водород .алкил или циклоШ1КИЛ, о т л и ч а ю щ У и с и тем, что jf -хлорсодержащиЙ d , -HOHpe/AOjaiiibiU I кетон подаерг-ают вааимодейс1 вию с iia«j-, пропилаэюм алюминия при 5O-t)0 С с последующим выделением целевого продук.. та известными приемами. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а и и с я тем, что процесс ведут в (Цж- сугствии органического растворителя.