Способ определения @ -нитрозодипропиламина в техническом 2,6-динитро-4-трифторметил- @ , @ -дипропиланилине Советский патент 1983 года по МПК G01N21/78 

Изобретение относится к аналитической химии органических- соединений а именно к способам количественного определения Н-нитрЬзодипропиламина и может быть использовано в анализе гербицидов. При синтезе гербицидов типа замещенных динитроанилинов образуются примеси нитрозаминов. Поскольку последние являются канцерогенами, необходим анализ гербицидов на содержание нитрозаминов с чувствительностью 1н10. Технический 2,6-динитpo- -тpифтopмeтил-N,N-дипропиланилин (действующее вещество гербицида нит ран-К) содержит примеси N-нитрозодипропиламина. Большинство способов определения нитрозаминов основывается на денитрозировании их и определении по. реакциям образования азокрасителей l и флуоресцирующих производных с , 7-хлор- -нитробензо-2-окса-1,3-диазо .лом методом тонкослойной хроматографии . Метод СП обладает недостаточной чувствительностью .(1 мгк/см, что соответствует 1- 1() , Метод .2 характеризуется трудоем костью и длительностью.. Известно также определение N-нитрозодипропиламина методом газовой хроматографии со специальным дefeктором - термоэнергетическим анализатором, высокочувствительным и специфичным на нитрозамины 3J. Наиболее близким к. пре лагаемому является флуориметрический метод оп ределения нитрозаминов в пищевых продуктах и других объектах внешней среды, Нитрозамины выделяют отгонкой с водяным паром, экстрагируют метиленхлоридом, денитрозируют действием раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте, устраняют избыток денитрозирующих агентов упариванием , получают дансилами ды нагреванием в течение 3 ч при 50 с 1-диметиламинонафталин-5-сульфохлоридом, разделяют дансиламиды методом тонкослойной хроматографии И .анализируют центрифугированные элюагы соответствующих зон тонкого слоя .на спектрофлуориметре. Общая длительность анализа -6 ч , Недостатками метода явЪяютсятрудоемкость и длительность анализа. Цель изобретения - упрощение способа определения N-нитрозодипропиламина в техническом 2,6 динитpo-t-тpифтopмeтил-N,N-дипpoпилaнилинe , Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что N-нитрозодипропиламин отго(няют с водяным паром,полученный после отгонки с паром дистиллат подвергают ультрафиолетовому облучению в присутствии фосфатного буферного раствора и бромтимолового синего с последующим экстрагированием полученногс окрашенного соединения и фотометрированием экстракта. Отличием данного способа является то, что полученный после отгонки с паром дистиллат подвергают совместно денитрозированию и обработке хромогенным реактивом путем ульт,рафиолетового облучения в присутствии фосфатного, буферного раствора и бромтимолового синего с последующим экстрагированием полученного окрашенного соединения и фотометрированием экстракта. Оптимальные условия образования окрашенного-соединения с бромтимоловым синим следующие: рН 7-8, фосфат-; ный буферный раствор, 1 it-кратный молярный избыток бромтимолового синего по отношению к N-нитрозодипропиламину. При этом оптичо,ская плотность экстракта пробы максимальна, а холостого опыта незначительна. Определению N-нитрозодипропиламина мешают амины, находящиеся в техническом продукте. Перегонка с водяным паром из 0,2 М сернокислого раствора позволяет устранить мешающее влияние аминов. Пример . 10 г анализируемого 2,6.-динитро-4-трифторметил-М ,М-дипропиланилина помещают в перегонную колбу, прибавляют 100 ,2 М раствора и отгоняют- 50 см . дистиллата в приемник, охлаждаемый смесью воды со льдом. 20 см дистиллата помещают в стакан на 50 см , прибавляют 2 см фосфатного буферного раствора с рН 7,1, 1 см 0,2 -ного раствора бромтимолового синего в 0,02 н,растворе едкого натра и облучают под лампой ПРК-2 в течение kO МИН; Содержимое стакана охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 10 мл хлороформа, экстрагируют в течение 1 мин и колориметрируют экстракт при нм (А). Параллельно анализируют 20 мл элюата без облучения (1 . Количество М-нитрозодипропиламина находят с помощью градуировочного гJ aфикa по разности оптической плотности ,. Содержание Ы-нитрозрдипропиламина (ХД) рассчитывают по формуле V.-аК100 g.V,.lo004000I. - ,. где а - количество N-нитрозодипро|1иламина, найденное по градуировочному графику, ..мкг; д- навеска 2,6-динитро- -трифторметил-N.М-дипропиланилина, г; объем анализируемой части дистиллата, V - объем полученного- дистиллата, ,1 - коэффициент, учитывающий процент извлечения N-нитрозодипропиламина. 1015 . 5 to 15 20 25 864 Для построения градуировочного графика применяют свежеприготовленный водный раствор N-нитрозодипропиламина с концентрацией 10мкг/см . В ряд стаканов помещают 0-2-5-10-15-20-25 мкг N-нитрозодипропиламина, доводят объем до 20 воДой, прибавляют 2 см буферного раствора и в дальнейшем поступают, как при определении N-нитрозодипропиламина. Проверку способа проводят методом , добавок. Результаты анализа искусственных смесей и производственных образцов приведены в таблице. Как видно из примеров, способ позволяет определять N-нйтрозодипропиламин в техническом 2,6-динитро- -тр1Йфторметил-М,М-дипропиланилине с чувствительностью 5-10. В отличие от известного предлагаемый способ определения достаточно прост и доступен, при этом продолжительность анализа сокращается с -6 до 2 Ч.1 Относительное стандартное отклонение 0,ОбЗ.

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ N-НИТРОЗОДИПРОПИЛАМИНА В ТЕХНИЧЕСКОМ 2,6-ДИHИTPO- -TPИФTOPMETИЛ-N,N-ДИПfOПИЛАНИЛИНЕ путем отгонки №-нитрозодипропиламина с водяным паром, с испольЗованием денитроэирования, обработки хромогенным реактивом и фотометрирования, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, полученный после отгонки с паром дис: тиллат подвергают совместно денитрозированию и обработке хромогенным реактивом путем ультрафиолетового облучения в присутствии фосфатного буферного раствора и бромтимолового синего с последующим экстрагированием получе,нного окрашенного соеСО динения и фотометрированием экстракта. сд to сю а