Способ очистки динитроанилинов Советский патент 1980 года по МПК C07C87/60 

присутствие 10- г смеси.

П р и м е р 3. Удаление нитроза.мина из 4-фторметил--2 , 6-динитро-г; -ди-н-пропиланилина.

30 г смеси,- содержшцей 4- фторыетил-2,б-динитро-N,М-ди В ПропиланиЛИН и нитрозамин (14 ч, нитроэамкн на 10 г смеси) нагревают до ЭО-С, Затеги прртбавляют 0.1 г брома и реакц1:ониую смесь вьщерживают при при перемешивании в течение 30 мкк, После зтого реакциейE-iyio смесь промывают 5 мл 10%-него pac вора карбоната натрия. Спо раз-деляют и органический слой аналлзнруют для определения содержания нитрозамина. Анализ показывает присутствие 1,4 г ннтрозамина ка iO смеси, Водный слой экстрагируют 5 мл хлористого метилема; пробу экстракта анализируют для опреде-ления содержания нитрозамина. ДнаЛИЗ показывает присутствие О,.15 мкг/л нитрозамина

Пример 4. 27 г смеси 4 фторметил-2 , б-диви7сро--Ь , М-ди-ь:-пропиланилина с нитроаамином (1750 г последнего на. смеси), нагревают при и прибавляют 0,2 г брома, Реакционную смесь зьздерживают при 70-С при перемешиЕа-НИИ в течение 55 мкн, Во аремя пос; ледних 10 мкн над позерхносты-с продувают воздух. После этсгс сгблрают пробу и анализируот .для определения содержания н;-: г роз at/и;-; а Анализ показывает присутствие 12 г китрозамина на смеси.

Пример 5 , 100 г civiecH С -фторметил-2, б-динитро--г -;-дин -пропр ланилина с нитроз амином (68 HMTposaivD-iHa на 10 г) нагоевают г:о 70 С и затем прибавляют О., 2 г ерсм Реакционную выдерживают при 70 С при перезмешивании в течение 2 Периодически отбирают пробы,-которы анализируют для определения: содерж ния нитровавшиа„

Получают следую;чие результата;

ВремяКонцентрация

нктрозамина,

5 мин3 , 2

15 ми к

30 мин

1ч14

2 ч27

;Цругую пробу J отобраЕ-1ную по шествии 2 Ч; е.нализируют для; сг: деления 4-фторметил- 2 , 6-,и;ин1ч;грс дИ Н--пропиланилика мето,ло: га.з костной хроматографии, Установл что степень ее чистоты cocTaBJw 97,2% .

П р и м е р 6 „ 30 :г смеси 4 фтсрметил--2 , б-динитро- N , if-ди-и -пропиланилина с китрозамияом ( держание последнего 68 ;г па

rpejsaiOT jvc 7 О С

прибавляют 5й 3-1; I. бромо , Реакционную смесь лцерживают при 7Г1°С при перемети11И1М в ;:ечение ЗС iv,HH,, Реакционная iecb темкаат. было наблюдать Зразование некоторого количества УМНОГО полимерного материала. Пробы ылкзирукт на со,ггержа:-ше нитрозами: и степени. Ч -Сготы 4--фторметйл-,- 6--динитро-Н ; -- ;1и-н-пропиланилин а 1 троза Л|-5н не был обнаружен . Степень {стоти 82,5%,,

тем исключением,

что для одной ис;.,ользую1; О , 5 ып }ОН1;-антрированной

а ддля другой -соляной кислоты.. 0,5 мл ЬОч ной ч и;;ло ы . В Кпяаоы слу

4-гторметил-- 2

V (68 г

на 10 г) добавляют 3 i-лл воды и COOT зетствуЮГАую кислоту, смел с;месь выдерживают при при перемешивании в течение 2С мин. После этого Р а 3 fj, е ;i я ю т слои. Кисло т н ь; Л слой н е и трази-)зуют и экстрагируют рглзным объемом хлористого метилеЕ;а, Пробы С-лоя продукта и экстракт в хлористом метилене ан,а.лизируют для определения содержания китроэамина, Получа.Ют резу1:ьтаты, приведенные в таблице.

П р и м е р 8. 30 г смеси 4фтормет;5Л--2 , б-динитро-N , N-ди-н-пропиланилина с нитрозамино:--; (63 г 1о;;ле,:-,него на 10 г) нагревают ;io . Газообразный х,лор барботируют 3 4-фторметил-2,б-динитро-N,N-ди-н-иропиланилин со скоростью около 35 мл/мин в ;гечение 30 ыкн, после icro барбот;яруют воздух в течение последующих 5 мин. Б течение всего i-i;oro времени 4--фторметил--2 , б-ди-П1Тро--К , М ди-н-пропиланилин вы,лер 1Шзают при 70°С, Пробу анализируют и анализ показывает наличие 16 г iитpoзa иtla на 10г смеси.

Пример 9. 1мл ВОДЬ и 30 г смеси 4-фторметил-2,6-динитро Н,N-ди-н-пропиланйлина с нитрозамином (68 г -последнего на ) смешивают и нагревают до . Газообразный хлор барботируют в смесь со скоростью около. 35 мл/мин в течение 30 мин, после чего в течение 10 мин барботируют воздух. Реакционную смесь выдерживают при 90°С. Пробу анализируют и анализ показывает напичие 13 г нитрозамина на смеси.

Пример 10. 30 г смеси 4-фторметил-2,б-динитро-N,N-ди-н-пропиланилина с нитрозамином (68 г последнего на ) нагревают и выдерживают при . Затем прибавляют 2 МП 10%-ного раствора карбоната натрия и хлор барботируют со скоростью 15 мл/мин. Периодически отбирают пробы, в каждой пробе разделяют слои и слой продукта анализируют на содержание нитрозамина. Получают следующие результаты:

Концентрация

Время

нитрозамина,

30 мин15

1ч28

2 ч1,2

Пример 11. 30 г смеси 4-фторметил-2,б-динитро-N,N-ди-н-пропиланилина с нитрозамином (68 г последнего на ) нагревают до 70 С и затем прибавляют 0,5 г N-бромсукцинимида. Реакционную смесь выдерживают при 70С в течение 30 мин. Пробу анализируют: содержание нитрозамина равно 1,7 г на смеси.

Пример 12. 30 г смеси 4-фторметил-2,б-динитро-N,N-ди-н-пропиланилина с нитрозамином (68 г последнего на ) расплавляют и промывcUOT 15 мл 5%-ного раствора карбоната натрия. Слои разделяют, к

органическому слою прибавляют 0,1 г брома при 7 О-с и смесь ВЕадержившот при этой температуре в течение 30 мщ Пробу анализируют на содержание нитрозамина. Это соединение не было обнаружено.

Формула изобретения

Способ очистки динитроанилинов

0 эт нитрозаминов, о т л и ч а юц и и с я тем, что, с целью упродения процесса, динитроанилин,выбранный из группы, включающей 4-трифторметил-2,б-динитро-N,N-ди-нs-пропиланилин, 4-изопропил-2,б-динитро-N,М ди-н-пропиланилин, 4-фторметил-2,б-динитpo-N-н-бyтил-N-этиланилин, 4-трет-бутил-2,б-динитро-N-BTOp.-бутиланилин, 3,40-диметил-2,б-динитро-N-(этил,пропил) -анилин, 4-фторметил-2,б-динитро-N- пропил- N-2-хлорэтил анилин , 4-фторметил-2,б-динитро-Ы-пропил-N-циклопропилметиланилин, 4-фтор

5 метил-2,б-динитро-З-амино-N,N-диэтиланилин, 4-фторметил-2,б-динитро-3-хлор-N,N-диэтиланилин, 4-метил-2 , б-динитро-N ,Ы-бис (2--хлорэтил) -анипин, 4-сульфамоил-2,б-динитро-N,N0-ди-н-пропиланилин, и 4-(метилсуль1)онил) -2 , б-динитро-N , N-ди-н-пропиланилин, в смеси с HnTpO3aNMHOM подвергают взаимодействию с реагентом, выбранным из группы, включающей моSлекулярный бром, молекулярный хлор или N-бромсукцинимид, в жидкой фазе при температуре от 18 до 140С в :;реде алифатического спирта или галоидированного алифатического углеводорода.

Источники информации, лринятые во внимание при экспертизе

1. Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красите5лей. М.-Л., I960,, с. 521.