х
Реакция протекает при нагревании смесГдо 100-140° в течение нескольких часов в присутствии небольшого количества солянокислой соли соответствующего амина. Выделивщийся в результате реакции спирт отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, и отгон (смесь хинальдина или его замещенных) с соответствующими дигидро- и тетрагидропроизводными нагревают -с нитробензолом для окисления гидрированных продуктов.
При нагревании ароматических аминов с простыми виниловыми эфирами в присутствии солянокИСлой соЛИ амина с добавлением нитробензола сразу образуются соответствующие хинальдины.
Хинальдин (или его замещенные) выделяют обычными методами.
Пример 1. Смесь 9,6 г (0,1 моля) анилина и 0,01 г солянокислогоанилина нагревают на масленой бане до 100°. При достижении указанной теМПературы при помещивании щей схеме: СНз СН - СН СН -OR сн. / ,,„ / II I Г: / / 1 II N
медленно (ло каплям в течение 30- 40 мин.) прибавляют 5,0 г (0,05 моля) винилбутилового эфира. Затем ;в течение часа поддерживают температуру 130-140°, отгоняют иои обычном давлении бутиловый спирт (выход количественный), а остаток .перегоняют в вакуум.
После отгонки анилина перегоняют 2,9 г хинальдиновой фракции (температура кипения 87-89° при 5 мм нагреванием 1,50 г этой фракции с 1,20 г нитробензола в течение двух часов на водяной бане с последующей отгонкой нитробензола с водяным паром из кислой среды, удалением анилина диазотированием, и повторной отгонкой с водяным паром из щелочной среды получают 1,2 з хинальдина (или 80% от теоретического).
П р и м е р 2. Смесь 11,0 г (0,1 мо-хЯя) п-толуидина, 0,01 г солянокислого п-толуидина « 5,0 г (0,05 моля) винилбутилового эфира нагревают в течение двух часов в замаянной ампуле при температуре 105-110°. После .вакуумной перегонки реакционной смеси получают 3,0 г (т.е. 76% от теоретического) 2,6 - диметилхинолина температуре кипения 120-123° при 3 лл), содержащего примеси гидрированных соединений. Аналогичным образом из о-толуидина получается 2,8-диметилхинолина (температура кипения 103-104° при 5 мм}. Получение чистых соединений аналогично описанному в примере 1.
Пример 3. К смеси 9,6 г анилина, 0,01 г солянокислого анилина и 6,3 г нитробензола при 100° прибав.ляют постепенно 5,0 г винилбутилового эфира. Затем смесь нагревают один час при 130-140° и далее обрабатывают, как описано в примере I. Выход хинальдина 3,1 г, т. е. 90% от теоретического (температура кипения 127-128° при 12 ЗАМ).
П р и м е р 4. К 9,6 г (0,1 моля) анилина в присутствии 0,01 г солянокислого анилина приливают 5,0 г (0,05 моля) винилизобутилового эфира. Температурный режим такой же, как и в примере 1. После разгонки в вакууме получают фракцию с температурой кипения 13-115° при 8 лш. Выход 1,2 г, т. е. 33% от теоретического.
П р е д :м е т изобретения
1.Способ получения хинальдина и его замещенных в ядре производных, отличающийся тем, что анилин и его замещенные в ядре производные (например, о- или р-толуидины) нагревают несколько часов до 100-140° с простыми виниловыми эфирами (например, с винилбутиловым эфиром) в присутствии небольщого количества солянокислой соли соответствующего ароматического амина, после чего отгоняют выделивщийся в результате реакции спирт, остаток перегоняют в вакуум и отгон, представляющий собой смесь хинальдина (или его замещенных) с соответствующими дигидро- и тетрагидропроизводными, нагревают с нитробензолом для окисления гидрированных продуктов и выделяют хинальдин (или его замещенные) обычными методами.
2.Прием выполнения способа, согласно п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ароматического амина с простым виниловым эфиром в присутствии солянокислой соли амина проводят с добавлением нитробензола, после чего выделяют хинальдин (или его замегценные) обычными методами.
