Способ получения ацетопропилацетата Советский патент 1983 года по МПК C07C69/12 C07C67/00 

Изобретение относится к способу получения ацетопропилацетата (АПА) -промежуточного продукта в произвопстве витамина В и цругюс органических соединений.

Известен способ,получения ДПЛ вааимо- аейстБием алпилацетата и ацётальцегица при 2О-5СРС и цавлении 2-3 атм, в качестве катализатора испельзуют ацетат ко- бальта, реакцию инициируют кислороаом воздуха. Выхоц ДЙА из аллилацетата 60

65% tl3.

Неаостатком способа является низкий

выхоа АПА, Ш-Шг-+ НгО - .. ci-ai, Технологические условия процесса йа первой стадии: Температура,С 50-6О Избыточное давление водорода, атм2-5 П ро д олж и-рельность реакции, ч8ч .Катализатор PePCljj в 15%-ноМ воднс, , растворе солянрй кислоты . . :Ч,, . . -О . %- cl-tiHa-tiHa-cJHtC 4 О.0 енз-е Технологические условия процёсЫ на второй стадии: Температура без катализатора,°С120-140 Продолжительность реакции, ч4 Состав сырьевой смеси 1 Mortb А ПС/1,5 моля уксусного аигндрша Выход ацетопропилаиетата на АПС от теоретичес|сого 90%. Сумма шый выход АПА йо обеим ста- ПИЯМ на itcxooHoe сырье-сильраи 72% НеаостаткаМй известного Сйособа получения А ПА явлйютсй йизкий выход ацетопропилацетата на исходное сырье сильван, сложность npoitecca (цвухстадийность)« большая общая проаовшительйость процесса (12 ч) и выехм ай темпеш- тура второй стадии npouiecoa (120-.14О С что приводит к повышенному смолообра зованивз в реакционной смеси и снижению выхода целевого продукта. Все это суще ственно усложняет типологию tijppiiecca.

Наиболее близок к прецлагаембму способ получения АПА из сильвана (2н «етил- фурана) в цве стадии. Первая стадия за«шючается в гидрировании-гидратации сильвана в ацетопропиловый спирт (АПС). Вторая стадия - ацетил и рование АПС уксусным ангидридом 2) .

Сущность известного способа заключается в следующем.

Первую стадию - гидрирование-гидра тацию сильвана в АПС, осуществляют в реакторах периодического действия с ме« шалкой по реакции: 20 25 е- {( еНгОН f) Состав сырьевой смеси, мольное отношение сильвангвоца 1:5 Выход АПС на сильван от теоретического 78-82%. Вторую стадию - ацетирование ацето- пропилового спирта уксусным ангидридом, проводят в реакторах периодического действия с менгалкой по реакции: 00 ОО Поставленная цель достигается тем, что ацетопропилацетат получают на осноае сильвана, роды, водорода, уксусного ангид- рида и палладиевого катализатора, при :этом процесс ведут в одну стадию при одновременной загрузке всех реагентов при эквимолекулярном соотао ении сильван:вода;уксусный ангидрид fe интервале темцератур. 2О-25 С, Химизм предлагаемого процесса тот же, что и 6 двухстадийнсййг процессе, но отличается тем, что АПС не выделяется из реакционной смеси, а тут же вступает в реакцию с уксусным ангидридом с образованием АПА - конечного продукта. Улучшение показателей процесса (сокрЕОцение продолжительвостн реакций, понижение температуры) объясняется следующими п{жчинами; скорость первой стадии растет за счет ёлияноя уксусного ангидряда как смешивающего растворителя, взаим йерас-г воримых сЕшьвана и воды, и скорость реак1щи ацетирования растет за счет каталитического воздействия палладиевого катализа1х ра. В результате этого стало возможным проводить процесс при более низких Температурах и за более короткое врема. Те ологйЕя одностадийного процесса заключается в.слеауквцем В термостати рованнь в стеклянный реа тор, укрепленный на быстроходовой качал ке загружахбт ОЕШовременно сильван, воду и уксуЬныЙ ангнариц в мольном cooi ношении 1:1:1. В смесь вводят каталваатсф PJ СЕ, растворенньтй в 15%-ном водном pacTBojpe солян кислоты из расчета 1 р P6G12 на 20 мл сильваиа. После герметизация peaxTo-fe в него прдавэт бо)1орог под небЬльшим избыточным давлением (ОД-Ь,2 ати). Процесс проводят,Щш2О- 5к С в течение 4 ч при перемешивании. Продукты реакции поавёргают рёктифш:ации с целью выцеле адя целевого продукта (АПА). В регзуяьт те по ораёвению с двухстадийным процессе аз технойс -ической сэсемы исвлючзётс узел рё&ТЕфикации продуктов пер вс стадии И реак|1ионнь1Й узел второй -сяяаийуГ:; -- ;;; ;-- . ; ГГ р И; м е |) i . В термостатирован йыйстеклявньй реактор, укрепленньй йа быстраходной качалке, силь jMua (Oil моль), воду 0,1 (моль), ук-.: Ьусный ОД (моль), порсипок зся1О{жстор6 (О,5 г). Включают М3 шалку И черег бюретку подают водо род. Йнтенсишюсть перемешивания :4ОО кач/мин. Температуру () вод. :0еркивйк т воды в рубашку ре- актора. Продолжительность реакции 4 ч, Продукты реакций после разгонки анализируют на хроматогра1фе УХ-2 с детекторсчи по теплопроводности фаза-xpowaTOH, обработанньШ ПЭГ-2ОООО. Температура тер 1ост9 та , ток детектора 21О й, газчноситель - гелий. Выхоа аагетопро- пилацетата на сильван 93Д .% от теоретического, П р и м е р 2 .В реактор по приме ИУ 1 загружают сильван {0,1, моль), ; воду (О,1 моль), уксусный ангицрнд .(0,1 моль), порошсйс хло|жй:того палладия (О,5 г),Включают мешажог и через бюретку подают водороЦ;. Интенсивность перемешивания 4ОО кач/мин. Температура 20С. Продолжительность- реакшга 4 ч. П{)одукты реакции анализиропот аналогично примеру 1. Выхоа ацетрцропилацетата 93,6 мас.% от теоретячбского. П р и м е р 3 . В реактор по njMiMeру загружают сильван (О,1 моль), воду. (0,1 моль), уксусный ангвдрго (ОД моль), порошок хлористого палладия (О,5 г). . Включают мешашсу и через бюретку подают водород. Интенсивиостьперемешива« кия 40О кач/мии. Температура . Продолжительность реакции 4 ч. Продук- ты реакции аналиэирзгют аналогично првмеру 1. Выход ацетопропилацетата 94мас% от теоретического. Выход целевого продукта - ацетопроти -. ацетата на исходное сырье - силыван . величивается с 72 до 93.4%. Прове г дение реакции в Одну стадию упрсмцает тех- . ологическую схему процесса. Продолжи Твлыюсть реакции сокращается с 12 до 4 ч. Температура проаюсса снижает. ся с 120-1Ю до 20-25 С.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦБТОПРОПИЛАЦЕТАТА на основе сильвана, воды, воаороаа, уксусного ангиариаа н паллапиевого катализатора, о т л и ч a - ю щ н и с я тем, что, с пелью повьапёния выхоца целевого продукта и упрощения технологии процесса, процесс проводят в сану стадию при одновременны} загрузке :всех реагентов при эквимолекулярном со-« отношении сильван:вода:уксусный ангисКртд 9 интервал э температур 2О-25 С, (/ с