Способ получения -ацетопропилацетата Советский патент 1976 года по МПК C07C69/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ гАЦЕТОПРОПИЛАЦЕТАТА

процесс ведут при молярном соотношении ацетальдегид : аллилацетат, равном 10-50 : 1, предпочтительно при концентрации катализатора 10 -5-10 моль/л и скорости подачи кислорода 0,1-20 л на I л раствора в час.

Для инициирования процесса обычно используют кислород воздуха, причем могут применяться также смеси воздуха с кислородом или каким-либо инертным газом, например азотом.

Контактирование раствора с кислородсодержащим газом осуществляют в аппаратах различной конструкции по прямоточной или противоточпой схеме, например в аппаратах барботажного или змеевикового типов, или в пленочном реакторе, или посредством пропускания газа над поверхностью раствора. Возможна также комбипация двух или более одинаковых или различных алпаратов, установленных последовательно.

В качестве катализатора обычно применяют ацетаты двух или трехвалентного кобальта, а также их смесь. Достаточно высокой активностью обладают и некоторые другие соли кобальта; стеарат, олеат, пальмитат, нитрат, салнцилат, ацетилацетонат и др. Соль добавляют к исходным реагентам в виде раствора или тонкодисперсного порошка или вводят каки.м-либо другим способом. Катализатором может служить также соль кобальта, нанесепная на инертный носитель, или кобальтсодержащая ионообменная смола.

Пример 1. В цилиндрической стеклянный реактор диаметром 35 мм и высотой 200 мм.

снабженный холодильником, помещают 20 г ацетальдегида, 20 г аллилацетата, затем прибавляют 0,015 г Со(ООССНз)2-4Н2О, растворенных в 1 мл уксусной кислоты. Через полученный раствор барботируют воздух со скоростью 5,2 л/л раствора в час при температуре 19°С. Продолжительность процесса 13 час. Реакционную массу подвергают перегон-ке в токе азота для выделения избыточного ацетальдегида, затем оставшуюся смесь фракционируют в вакууме, выделяя не вступивший в реакцию аллилацетат, т. кип. 35°С/50 мм, уксусную кислоту, т. кип. 50°С/50 мм и у-яцегопропилацетат, т. кип. 56-57°С/1 мм, который

содержит не более 4-5% изомерного р-ацетопропилацетата. Остаток промывают пебольшим количеством воды для извлечения соли кобальта и затем перегонкой выделяют из него 4-ацетоксиметил-7-ацетоксигептан-2-он (I, п), т. кип. 140°С/0,5 мм. Найдено, %: С 58,61; Н 8,34.

С12П2о05.

Вычислено, %: С 58,99; Н 8,27.

Высоко.молекулярный продукт, остающийся после отгонки 4 - ацетоксиметил - 7 - ацетоксигептан-2-она, представляет собой по данным ПМР и ИК-спектроскопии в основном 7,6-диацетоксиметил-9 - ацетоксинонан - 2-он (I, я 2).

В примерах 2-6, 8 используют тот же реактор, что и в примере 1, и реакционную смесь в примерах 2-7 обрабатывают, как и в примере 1. Результаты примеров 1-7 приведены в таблице.

Примечание: ДсН-ацета.11ьдегид, АА- Пример 2. В реактор, описапный в примере 1, помещают 33 г ацетальдегида, 15 г аллилацетата, затем прибавляют 0,011 г Со(ООССНз)2-4Н20, растворепного в 3 мл уксусной кислоты. Через полученный раствор барботируют воздух со скоростью 5 л/л раствора в час при температуре 19°С в течение 8 час. Пример 3. В реактор помещают 66 г ацетальдегида, 15 г аллилацетата, затем прибавляют 0,015 г Со(ООССНз)2-4Н2О и аллилацетат, АПА-- -ацетопропилацетат, АсОН-укс)сная кислота 0,015 г Со(ООССНз)20Н, растворенных в 4 мл уксусной кислоты. Через полученный раствор барботируют воздух со скоростью 4,2 л/л раствора в час при температуре 18°С в течение 13 час. Пример 4. В реактор помещают 66 г ацетальдегида, 7,5 г аллилацетата, затем прибавляют 0,015 г Со(ООССНз)2-4Н20 и через полученный раствор барботируют воздух со скоростью 4,6 л/л раствора в час при температуре 19°С в течение 8 час.