Способ получения 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-( @ -метиламино)пиперидина Советский патент 1983 года по МПК C07D211/94 

Изобретение относится к способу получения 1-оксил-2,2,6,6-.тетраметил-4 (N - метиламинр) пиперидина, который находит применение в качестве спиновык меток и спиновых зондов. Известен способ получения 1-юк- сил-2,2,6,6-тетраметилр.4- (Ы-метиламино пиперидина путем вз имос йствия l-юкc: -2,2,6,6-тетpaмeтил..4-oкcoпипepидIшa с метиламином, взятым в виде солянокислой соли в метаноле с последующим восстановлением продукта реакции цианоборгидридом натрия в течение 48 часов Недостатком способа является длитель ность прргюсса, использование токсичных и труднодоступных реагентов. Цель изобретения - упрощение способа получения 1-оксил-2,2,6,вмтетраме-.1 тил-4-(Н-метиламино)пиперндина. Поставленная цель достигается путем взаимодействия метиламина и 1Оксил..2,2,6,6-.тетраметил-4-оксопипернди на с ворстановлением полученного продукт комплексным борогидрйдом, восстановление проводят борогидРИДОМ натрия в водном растворе избытка метиламина. Упрощение способа состоит в том, что вместо токсичного метанола в качестве растворителя применяют воду, и восстановление проводят легкодоступным и де шевым борогидрйдом натрия. При этом время процесса сокращается по сравнению с известным способом примершо в 1О раз. П р и м е р . К 5 мл 25%-го водно го раствора метиламина добавляют 1 г Х-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и смесь перемещивают 2 ч на магнитной мешалке,. Затем добавляют 0,15 г продолжают перемещивание еще 3 часа..Реакционную смерь разбавляют 10 мл дистиллированной воды, и разбавленной соляной кислотой доводят рН раствора до 4-5. Раствор многократно промывают хлороформом для удаления нёпрореагиро. вавших исходных продуктов, а также образовавщегося побочного продукта 1-OKCH№ 2,2,6,6-гетраметил-ь4-)ксипиперидина. Затем водный слой подщелачивают КОН и экстрагируют хлороформом. Хлороформный раствор сущат над безвод- нь1м сульфатом натрия, фильтруют и упаривают. Полученный продукт представляет собой вязкую жидкость темно-красного цвета, растворимую, в воде ив органических растворителях. Выход 0,5 г (46%), , Найдено, %: С 64, 62; Н 11,53} N 15,36 гО Вычислейо, %: С 64,86; Н 11,35; N15,14. Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс и сократить время его осуществления.

СГЮССЗБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСИЛ-Й,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ.,4- . (N -МБТИЛАМИНО) ПИПЕРИДИНА путем взаимоцействия метиламина и 2,2,6, в-.тетраметкл1ь4-окс нпте{ящш1а с всхжтановлбвием цолучеявого nponj Ta ксялшюксным борогвп жаом, о т л в ч а ю щ и и с я тем, что, с пелью упрощения процесса, восстановление проеопвт борЬ гиарипом натрия в водном растворе it бытка метилаМина.