Способ получения дихлорбутенов Советский патент 1983 года по МПК C07C21/04 C07C17/02 

Изобретение относится к способу получения дихлорбутенов - важных про мышленных полупродуктов в производстве хлоропрена,бутендиола,тетрагидрофурана, адипиновой кислоты, найлона-6,6. Известен способ получения) дихлорбутенов хлорированием бутадиена в газовой фазе при 2бО-375°С, конверсия бутадиена 15-30. Выход дихлорбутенов 921 . Недостатком известного, способа является проведение реакции хлорирования при высоких температурах, что сопровождается осмолением продуктов реакции и исходного бутадиена. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорбутенов хлорированием бутадиен хлором в среде четыреххяористого углерода при (-5)-0°С, молярном отношении бутадиен:хлор 1:1, в присутствии каталитических количеств (0,02 1,5 вес.) диметилформамида, диметил ацетамида, N-метилпирролидона и пиридина. Выход дихлорбутенов составля ет 81-85% (90-95 по бутадиену), а соотношение 3,Дихлор-1-бутена к 1,4-дихлор-2-бутену 1,8:1 2 . Способ этот приводит к высоким выходам дихлорбутенов, однако необхо димость применения реактора специаль ной конструкции, обеспечивающего хорошее контактирование реагирующих компонентов, а также полное удаление тепла реакции, связана с затратами холода и в целом усложняет технологи процесса. Цель изобретения - упрощение технологии процесса и проведение его не прерывным путем. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения дихлорбутенов, состоящему в том, что бутадиен хлорируют хлором в присутст вии катализатора - диметилформамида в среде четыреххлористого углерода п 60-120°С в адиабатическом режиме, пр молярном соотношении бутадиена и хло ра 1-3:1. Предпочтительно использовать 4 . 8-моль четыреххяористого углерода на 1 моль бутадиена. При практическом ведении процесса (без подвода тепла извне) удаляют те ло реакции за счет испарения части растворителя и непрореагировавшего бутадиена. Хлорирование проводят в среде четыреххлористого углерода газообразным хлором в присутствии каталитического количества (0,5-2 в расчете на бутадиен) диметилформамида и избытке бутадиена. При молярном соотношении бутадиенгхлор 1-3:1 выход дихлорбутенов составляет 89,,3%, а соотношение 3, -Дихлор-1.-бутена и 1,-дихлор-2-бутена 1,. На чертеже изображена непрерывная технологическая схема осуществления процесса. Сборник 1 заполняют четыреххлористым углеродом и дозирующим насосом 2 попадают в нижнюю часть хлоратора 3. Туда же подают из баллона бутадиен, предварительно очищенный и высушенный в системе, состоящей из ловушки аммиака k (примеси аммиака улавливают 50% раствором серной кислоты), трубки, заполненной зернистым едким кали 5, трубки с безводным хлористым кальцием 6 и молекулярных сит 7. Расход подаваемого бутадиена регулируют с помощью ротаметра 8 (из баллона 9); одновременно из баллона 10 в хлоратор 3 подают хлор-газ. Расход хлора регулируют ротаметром 11, установленным на линии его подачи до буферной емкости 12. .Хлор-газ поступает в хлоратор 3 через распределительное кольцо с отверстиями внизу, что создает равномерное распредение его по сечению хлоратора, а также создание противотока реагируемых веществ. Хлорирование бутадиена проводят в хлораторе, представляющим собой обыкновенную насадочную колонну, в адиабатическом режиме. За счет теплового эффекта реакции в хлораторе быстро устанавливается температура кипения реакиионной смеси (бО-120 С). Катализатор реакции-диметилформамид вводят в процесс вместе с подаваемым четыреххлористым углеродом. Образующиеся в результате реакции дихлорбутены в виде раствора в четыреххлористом углероде поступают на питание насадочной ректификационной колонны 13 при температуре кипения раствора. Ре(тицикационная колонна 13 состоит из двух частей: верхней расширенной, куда поступают из хлоратора 3 пары непрореагировавшего, бутадиена и частично испаренного четыреххлористо го углерода; и нижней суженной, куда поступает реакционная смесь. Отгонку

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРБУtEHOB хлорированием бутадиена хлором в присутствии катализатора - диметилформамида в среде четыреххлористого углерода, отличающийс я тем, .что, с целью упрощения технологии процесса и проведения его непрерывным путем, последний ведут при 60-120 С в адиабатическом режиме, при молярном соотношении бутадиена и хлора 1-3:1. 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что четыреххлористый углерод берут в количестве -8 моль на 1 моль бутадиена. (Л 1C to ;о Од