Способ выделения 5-метилрезорцина Советский патент 1982 года по МПК C07C39/08 C07C37/84 

1

Изобретение относится к технологии выделения 5-метилрезорцина, который может быть использован в качестве полупродукта для получения душистых веществ, стабилизаторов и модификаторов полимеров и мономеров.

Известен способ вьщелеьшя 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем экстракции исходной смеси растворителем, выбранным из группы: циклогексан, бензол, толуол, при 40-70 С, экстракции целевого продукта из рафината растворителем, выбранным из группы: диизопропиловый эфир, бутилацетат, при 20-40 С с последующей отгонкой растворителя, охлаждением расплава и выделением целевого продукта. Степень извлечения 5-метилрезорцина из сг-;еси двухатомных фенолов 67,787,2% l .

Однако данный способ технологически сложен вследствие наличия стадии реэкстракции.

Известен также способ выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем экстракции исходной смеси экстра.гентом, содержащим смесь растворителя, выбранного из группы: толуол, бензол, с диизопропиловым эфиром при весовом соотйошении растворитель:диизопропиловый эфир, равном 80-95:5-20, и весовом соотношении исходная смесь: экстр10агент, равном 1:5-6, с получением углеводородного рафината и водного экстракта, из которого экстрагируют 5-метилрезорцин диизопропиловым эфиром или бутилацетатом при весо15вом соотношении экстракт: эфир,-равном 1:1-1,2, и получают эфирсодержащий рафинат,из которого отгоняют эфир и получают целевой продукт.Степень выделения целевого продукта из исходной

20 смеси 73.3-80,8%, чистота 91-92% 2.

Недостатком способа является невысокая степень выделения целевого продукта (73,3-80,8%). Наиболее близок к предлагаемому способ выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем ректификации исходной смеси с получением при температуре в верху колонны 280-295 0 дистиллата, содержащего 70-75% 5-метилрезорцина,который подвергают кристаллизации из. дихлорэтана при весовом соотношении на первой стадии дистиллат: дихлорэтан, равном 1:3-3,5, времени кристаллизации 8-10 час и скорости охлаждения раствора 6-8 С/час с последуницей перркристаллизацией полученного продукта из дихлорэтана при весовом соотношении продукт; дихлорэтан, равном 1:3-3,5, времени кристаллизации 3-4 час и скорости охлазвдения раствора 13-17 С/час. С пень выделения 5-метилрезорцина 85 87%, чистота 94-94,5% з. Недостатком способа является нед статочно высокая чистота целевого продукта (94-94,5%)„ Цель изобретения - повышение чистоты .целевого продукта. Поставленная цель достигается способом выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем ректификации исходной смеси с получением при температуре в верху колонны 280-295С дистиллата, содержа щего 5-метилрезорцин, кристаллизаци полученного, дистиллата из смешанного растворителя, содержащего ароматический углеводород, выбранный из группы : бензол, толуол, и эфир, выбранный из группы: диизопропиловы эфир, бутилацетат, при весовом соот ношении ароматический углеводород: эфир, равном 1:0,1-0,15 и весовом соотношении дистиллат: растворитель равном 1:1,5-1,7, времени кристаллизации 5-6 час и скорости охлаждения раствора 10-13 С/час с последующей перекристаллизацией полученного продукта из растворителя указанного выше состава при весовом соотношении полученный продукт : растворитель, равном 1:1,5-1,/, времени кристаллизации 2-3час и скорости охлаждения раствора 20-25 С/час. Отличительными признаками способа является кристаллизация дистиллата из смешанного растворителя, содержащего ароматический углеводород, выбранный из группы: бензол, толуол, и эфир, выбранный из группы 74 диизопропиловый эфир, бутилацетат, при весовом соотношении ароматический углеводород:эфир, равном 1:0,10,15, и весовом соотношении дистил- лат,: растворитель, равном 1:1,5-1,7, времени кристаллизации 5-6 час и сйорбсти охлаждения раствора 1013 С/час с последующей перекристаллизацией полученного продукта из растворителя указанного выше состава при весовом соотношении полученный продукт:растворитель, равном 1:1,5-1,7, времени кристаллизации 2-3 час и скорости охлаждения раствора 20-25 С/час. Использование заявленного предложения позволяет повысить чистоту целевого продукта до 95,4-96,9% при неизменности степени его выделения. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. 1720 г узкой фракции сланцевых алкилрезорцинов, с Т.КИ1Т. 280-295с и с содержанием 5-метилрезорцина 70,9 вес.%, а 2,5-диметил-4,5-диметил-2,4,5-триметил- и 5-этилрезорцинов соответственно 7,9; 5,9; 1,8 и 2,9 вес.% смешивают в кристаллизаторе с 2580 г растворителя (весовое соотношение 1:1,5), Состоящего из 2343 г толуола, и 237 г бутилацетата (весовое (отношение 1:О,10)о Смесь нагревают 30 мин до 85-90 С и подвергают Первой кристаллизации в течение 6 ч со скоростью охлаждения раствора Ю С/час. Образующиеся ; кристаллы отфильтровывают, яромывают растворителем и высушивают в токе теплого инертного газа. Получают 1190 г кристаллического 5-метилрезорцина со следующим индиЧидуальным составом, вес.%: 5-метилрезорцина - 91,PJ 5-этилрезорцина-4,6 J 2,5-диметил-4,5-диметили 2,4,5-триметш1резорцинов-4,1J резорцина и других производных - 0,3. . Полученный 5-метилрезорцин ( 1190 г) смешивают в кристаллизаторе с 1800 г растворителя (весовое соотношение 1:1,5), состоящего из 1631 г толуола и 169 г бутилацетата (весовое соотношение 1:0,10). Смесь нагревают 30 мин до 85-90 С и подвергаит второй кристсшлизации в течение 2ч со скоростью охлаждения раствора в час. Образующиеся кристаллы отфильтровывают, промывают

растворителем и высушивают в токе теплого инертного газа. Получают 983 г 5-метилрезорцина со следукицим составом, вес.% 5-метилрезорцина 96,7, 5-этш1резорцина-1,1,2,5-диметил-4,5-дйметил-и 2,4,5-триметилрезорцинов-2,1i резорцина и других производных - 0,1. Выход 5-метилрезорцина 87,9% от его потенциального содержания в сырье для кристаллизации(с учетом возврата полупродуктов в последующие циклы разделения J.

Из маточного раствора первой криста1ишзации разгонкой регенерируют толуол с бутилацетатом, а маточный раствор от второй кристаллизации направляют на первую кристаллизацию следующей порции фракции с т.кип. 280-295 С. По анализам видно, что полученный 5-метилрезорцин после первой кристаллизации соответствует требованиям на целевой продукт и фактически второй кристаллизации не требует. Время, необходимое для проведения двух ступеней кристаллизации, 8 ч. Скорость

; коррозии стали 12Х18Н10Т составля:ет О,03 г/м ч.

Пример 2. 1600 г указанной в примере 1 фракции смешивают с 2400 г растворителя весовое соотношение 1:1,5), состоящего из 2172 г бензола и 228 г бутилацетата (весовое соотношение 1:0,11). Последунщие операции проведения первой кристаллизации те же, что в примере 1,

.но время кристаллизации составляет 5,5 час. Получают 1110 г кристаллического 5-метш1резорцина со следующим составом, вес.% 5-метилрез©рци 90,6, 5-этилрезорцина-4, 7 2,5-диметил-4,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов-4,3; резорцина и других производных - 0,4. Полученный 5-метилрезорцин (1110 г) сме11;ивают с 1750 г растворителя (весо:вое соотношение 1:1,6), состоящего из 1582 г бензола и 168 г бутилацетата (весов соотношение 1:0,11).

Последующие операхщи проведения второй кристаллизации аналогичны при меру 1, но время кристаллизации составляет 3ч, скорость охлаждения раствора 20 0/час. Получают 917 г 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.% 5-метилрезорцина - 95,4 5-этилрезорцина-2,0i 2,5-диметил-4,5-димешл-2,4,5-триметилреэорцинов-2,4, резорцина и других производных - 0,2. Выход 5-метилрезор- цина - 86,6%. Остальные операции :аналогичны примеру I. Время кристаллизации 8,5 ч. Скорость коррозии л стали 12Х16Н10Т составляет 0,03 г/м ч

Пример 3. 1650 г указанной в примере 1 фракции смешивают с 2640 г растворителя (весовое соотjношение 1:1,6), состоящего из 2318 г ; толуола и 322 г диизопропилового эфира (весовое соотношение 1:0,14). Последуквцие операции проведения первой кристаллизации аналогичны примеру 1, но скорость охлаждения раствора составляет 13 С/час..Получают 1155 г кристалпанческого 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.%55-метилрезорцина - 90,9J S-зтилрезорцина 4,8, 2,5-диметш1- 4,5-диметил и 2,А, 5-триметилрезорцинов - 4,1, резорцина и других производных - 0,2, полученный 5тметш1резорцин (.,1155 г) смешивают с 1930 г растворителя (весовое соотношение 1:1,7), состоящего из 1690 г толуола и 240 г диизопропилового эфира (весовое соотноше-ние 1:0,14).

Последующие операции проведения второй кристаллизации аналогичны примеру 1, но время кристаллизации составляет 3 ч. Получают 960 г 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.%.5-метилрезорцина - 96,4J 5-этшрезорцина - 1,7 2,5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов 1,8, резорцина и других производных 0,1. Выход 5-нетилрезорцина - 88%. Остальные операций аналогичны примеру 1. Время для кристаллизации составляет 9 ч. Скорость коррозии стали 12Х18П10Т составляет 0,02 г/мч.

1 ..

Пример 4. 1500 г указанной

в примерке 1 фракции смешивают с 2360 г растворителя (весовое соотношение 1:1,5), состоящего из 2065 г бензола и 295 г диизопропилового эфира (весовое соотношение 1:0,14) Последующие операции проведения первой кристаллизации аналогичны примеру 1, но время кристаллизации составляет 5 ч.VПолучают 1085 г кристаллического 5-метилрезорцина со следующим составом, вес.% 5-метилрезорцина - 91,2, 5-этилрезорцина-4,6, 2,5-диметил-, 4,5-диметил- и 2,4,5-триметилрезорцинов-3,8, резорцина и дру