Способ получения три- и тетраметилрезорцинов Советский патент 1991 года по МПК C07C39/08 C07C37/00 

Изобретение относится к химической технологии переработки сланцевых фенолов, в частности к способу получения три и тетраметилрезорцинов, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в производстве модификаторов резин и средств защиты растений, биологическая активность которых увеличивается с ростом числа заместителей в ароматическом ядре резорцина.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии.

Пример1.10мл диметилового эфира 5-метилрезорцина смешивают с равным объемом бензола и при атмосферном давлении в течение 40 мин прокачивают через слой предварительно нагретого до 420°С катализатора у-окиси алюминия. Полученную смесь продуктов обрабатывают следующим образом. Сначала при пониженном давлении отгоняют растворитель, затем непрореагировавший диметиловый эфир 5-метилрезорцина (4.49 г). Из остатка выпадает 3,31 г (60,1% на прореагировавший эфир) слегка желтоватых кристаллов 2,4,5- триметилрезорцина с т.пл. 152°С (из толуола). Конверсия диметилового эфира 5-метилрезорцина 55,1%,

П р и м е р 2. 20 мл диметилового эфира 5-метилрезорцинэ смешивают с равным объемом метанола (толуола) и при атмосферном давлении в течение 1,5 прокачивают через слой предварительно нагретой до 430°С у -окиси алюминия. Из полученной смеси отгоняют растворитель, затем непрореагировавший диметиловый эфир 5-ме- тилрезорцина (конверсия 66,7%). Из остатка выделяют 36,5% кристаллов 2,4,5,6- тетраметилрезорцина с т.пл. 160-161°С (из толуола).

П р и м е р 3. 20 мл диметилового эфира 5-метилрезорцина пропускают при 430°С и объемной скорости 1,2 ч 1 через у-окись алюминия, предварительно активированную при 550°С. Конверсия исходного эфира 58,4%. Выход 2,4,5-триметилрезорцина 7,3% (по массе) на прореагировавший димесл

С

о ел VI

00

сл

тиловый эфир 5-метилрезорцина. В продуктах реакции обнаружены следующие соединения, %: 5-метилрезорцин 7,9; монометиловый эфир 5-метилрезорцина 0.9; 2,5- диметилрезорцин 1,4; тетраметилреэорцин 1,3.

Проведение реакции в среде растворителя (бензола) значительно повышает селективность процесса.

П р и м е р 4.20 мл диметилового эфира 5-метилрезорцина смешивают с 60 мл бензола и при объемной скорости 1,0 (по эфиру) пропускают эту смесь через у -окись алюминия, нагретую до 430°С. Конверсия эфира 67,6%. Выход продуктов реакции на превращенный диметиловый эфир 5-метилрезорцина, %: 2,5-диметил резорцин 1,6; триметилрезорцин 57,3; тетраметилреэорцин 4,1.

Следовательно, увеличение соотношения растворитель: сырье выше 1:1 не влияет на синтез метилрезорцинов, а только увеличивает затраты на процесс. В качестве растворителя могут быть использованы бензол, метанол, толуол. Изменение природы растворителя позволяет варьировать состав продуктов реакции. Так, в среде бензола получают триметилрезорцин, в среде метанола - тетраметилреэорцин, а в среде толуола - смесь три- и тетраметилреэорцинов в соотношении 2:1.

П р и м е р 5. 20 мл диметилового эфира 5-метил резорцина смешивают с равным объемом толуола, при атмосферном давлении и объемной скорости 1 ч (по диметило- вому эфиру), пропускают через у-окись алюминия, предварительно нагретую до

430°С. Изг полученной смеси отгоняют рас- таоригель и непрореагировавший диметиловый эфир 5-метилрезорцина 8,2 мл (конверсия 59%). Остаток перекристаллизовывают из толуола и получают 6,15 г продукта с т.пл. 154-156°С (55,8%) на прореагировавший эфир или 44,1% на исходный 5-метил резорцин, содержащий 66.9% 2,4,5-триметилрезорцина и 33,1% тетраметилрезорцина.

Данные по влиянию температуры реакции и скорости подачи сырья на выход целевого продукта представлены в таблице. Таким образом, предлагаемый способ

позволяет увеличить выход целевого продукта на 2,5-7,5% и упростить технологию за счет использования доступного сырья - диметилового эфира 5-метилрезорцина вместо его литийпроизводных в прототипе.

Формула изобретения

-.. Способ получения три- и тетраметилре- зорцинов алкилированием метилового эфира 5-метилрезорцина при повышенной температуре в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что. с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве метилового эфира 5-метилрезорцина используют диметиловый эфир 5-метилрезорцина и процесс ведут при 410-430°С в присутствии катализатора у-АЬОз, в паровой фазе при объемной скорости подачи исходного эфира 0,85-1,2 ч , а в качестве

растворителя используют бензол при получении триметилрезорцина, метанол-тет- раметилреэорцина и толуол-тетра и триметилрезорцина.

Изобретение относится к фенольным соединениям, в частности к получению три- и тетраметилрезорцинов, которые могут быть использованы в производстве модификаторов резин и средств защиты растений. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Получение ведут алкилированием димети- лового эфира 5-метилрезорцина при 410- 430°С в присутствии катализатора у в паровой фазе при объемной СКОРОСТИ подачи исходного эфира 0,85-1,2 . Процесс ведут в среде органического растворителя - бензола при получении триметилрезорци- на, метанолтетраметилрезорцина и толуол- тетра-итриметилрезорцина. Выход целевого продукта увеличивается на 2,5-7,5%. 1 табл.